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N-取代基-1,2,3-三唑广泛应用于生物科学、材料化学和药物化学领域,近几年来引起了人们很大兴趣. N1-取代基-1,2,3-三唑既可由加热催化,也可通过金属诱导的(铜(Ⅰ)催化的1,4-双取代和钌(Ⅱ)催化的1,5-双取代)1,3偶极子环加成反应制备得到,然而有关N2-取代基-1,2,3-三唑的合成仍未获得太大进展.目前,高N2选择性的N2-芳基和N2-烯丙基-1,2,3-三唑的合成方法是利用大位阻的膦配体配位钯催化偶联反应.2008年,史晓东课题组报道了烷基卤化物与大体积的 C-4和 C-5双取代基的NH-1,2,3-三唑通过亲核反应合成N2-烷基-1,2,3-三唑,但其应用受到底物限制.我们设想N1-烷基-1,2,3-三唑可否由N1-取代1,2,3-三唑合成,由于N1-取代基-1,2,3-三唑制备的研究较多,其合成方法将可很方便地构造N2-烷基-1,2,3-三唑化合物.鉴于此,本文对单取代三唑、未取代三唑与包括乙烯基酯在内的多种烯烃的反应进行了研究.首先,我们用不同取代基的N1-1,2,3-三唑与烯烃在不同的酸催化条件下进行反应,考察了酸效应对反应收率的影响,发现 TsOH做 Br?nsted酸为催化剂时,反应产率最高；而 AuCl3做 Lewis酸为催化剂时反应几乎没有加成产物生成.然后,以 TsOH为催化剂,改变三唑与烯烃的加入比例,发现加入比例为1：6时反应产率最高.当N1取代基是 Ts-时,反应产率最高.催化剂 TsOH的加入量由1当量升至2当量时,反应产率没有明显变化.由此表明,N1-1,2,3-三唑与烯烃的最佳反应条件为：催化剂为 TsOH(1当量),N1-1,2,3-三唑的取代基为 Ts,N1-1,2,3-三唑与烯烃的加入比例为1：6.在确定了最佳反应条件后,考察了三唑类底物的适用性.结果发现, N2/N1产物的比例均很高,说明该反应具有很高的N2选择性.上述研究表明, TsOH酸催化N1-对甲苯磺酰基-1,2,3-三唑与烯烃的加成反应是一种有效合成N2-烷基-1,2,3-三唑的新方法,并通过单晶确定了最终的产物结构.单取代三唑和未取代三唑与包括乙烯基酯在内的多种烯烃反应合成N2-烷基-1,2,3-三唑都有很好的反应效果.本文提供了一种简单有效的合成N2-烷基-1,2,3-三唑的新方法.

关键词: Br?nsted酸 , N1-对甲基苯磺酰基-三唑 , N2-取代基-1,2,3-三唑 , 烯烃加成 , 高N2选择性

叶绿素光敏化降解水中阿特拉津

刘延湘 , 张旭 , 邓凤霞

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.09.2015032609

为考察阿特拉津在使用过程中的环境行为，实验在模拟太阳光照射下，以叶绿素铜钠盐作为光敏化剂，探讨了阿特拉津光降解的影响因素及降解动力学．结果表明，阿特拉津直接光解较慢，叶绿素铜钠加入可以促进阿特拉津的光降解，具有敏化作用，当阿特拉津初始浓度为2 mg·L－1，加入8 mg·L－1叶绿素铜钠时，阿特拉津的降解率最大，达52．4％．pH影响阿特拉津的光敏化降解，在pH ＝7时降解率较大，且随着光照时间的增加，阿特拉津的降解率也随之提高．阿特拉津的光降解反应符合一级反应动力学，半衰期为174 min．

关键词: 阿特拉津 , 光敏化 , 降解 , 叶绿素

津西异形坯连铸机的工艺及设备特点

郭利娟

钢铁研究

河北津西钢铁公司投产了1台年设计生产能为100万t的近终形异形坯连铸机,介绍该异形坯连铸机区别于普通的方（矩形）坯连铸机的工艺及设备设计特点。实践证明,该连铸机工艺设计合理,设备配置优良,连浇炉次可达到60炉以上,单月产量均在14万t以上,远远超过设计产量,铸坯质量符合标准要求。

关键词: 异形坯 , 连铸机 , 工艺及设备

零价铁活化过二硫酸盐氧化降解阿特拉津

蔡涛 , 张璐吉 , 胡六江 , 董华平 , 李益民

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20026

利用零价铁(Fe0)活化过二硫酸钠(PDS)产生硫酸根自由基(SO4-·)降解环境中的阿特拉津.初步探讨了介质初始pH值、PDS初始浓度、Fe0加入量对阿特拉津降解率的影响,并比较了铁量相同的Fe0/PDS、Fe2+/PDS和Fe3+/PDS 3种体系对阿特拉津的降解能力.结果表明,在初始pH =6.5、1 mL初始浓度为2.0 mmol/L PDS、Fe0加入量为28 mg的条件下,反应60 min后,Fe0/PDS体系对100 mL浓度为0.10 mmol/L阿特拉津的降解率达到99.0％,远高于Fe0、PDS、Fe2+/PDS和Fe3 +/PDS 4种体系对阿特拉津的降解率.另外,酸性介质、增加Fe0或PDS的投入量均有利于提高阿特拉津的降解率.同时,通过采用甲醇和叔丁醇作为分子探针鉴定了Fe0/PDS体系中产生的活性中间体SO24-·和羟基自由基(·OH).

关键词: 零价铁 , 过二硫酸盐 , 硫酸根自由基 , 阿特拉津

土壤中莠去津及其降解产物的提取及高效液相色谱-质谱分析

任晋 , 蒋可 , 徐晓白

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.02.014

建立了高效液相色谱-质谱联用(HPLC-MS)选择离子检测(SIM)分析环境土样中的痕量莠去津及其降解产物脱乙基莠去津(deethylatrazine,DEA)、脱异丙基莠去津(deisopropylatrazine,DIA)、羟基化莠去津(HA)的方法.土样用双蒸水超声提取,然后用Waters Oasis MCX固相萃取小柱富集纯化土样提取液,测得莠去津及其降解物在不同加标浓度(4.5～120 ng/g)下的回收率为:莠去津40.4%～82.0%,DEA 60.6%～86.5%,DIA 69.2%～86.1%,HA 30.1%～80.3%.应用源内离子碰撞诱导解离技术能够观察母体和其特征碎片离子的情况,判断被分析物是否存在,增加了实验结果的可靠性.对某农药厂附近农田的表层土中的莠去津和其降解产物进行定性分析,验证了环境土样中痕量降解产物的存在.

关键词: 高效液相色谱 , 质谱 , 提取 , 莠去津 , 降解产物 , 土壤

室内模拟BPRB修复阿特拉津污染地下水

朱博麟 , 邱华 , 李海军 , 毕海涛 , 刘娜

黄金

设计了新型生物可渗透反应墙(BPRB)用于处理被污染的地下水.以阿特拉津为污染物,装填固定有阿特拉津降解菌(Pseudomonas W4)的磷酸化聚乙烯醇(PPVA)生物活性材料介质,前半部分以草炭土- PPVA/砂子为填料,以长期稳定地释放C、P；后半部分以珍珠岩- PPVA/砂子为填料,消耗草炭土- PPVA释放的C、P.选择V( PPVA生物活性材料)∶V(砂子)=1∶1的比例安装BPRB.在BPRB内设置曝气井,供氧方式为连续空气曝气,整个BPRB内DO质量浓度大于3 mg/L.BPRB模拟槽共运行140 d,累计进水1 213.6 L,共去除阿特拉津(19.35±1.00)g,出水中始终未检出阿特拉津.试验结果表明,在不额外添加碳源、磷源的条件下,BPRB能够长期稳定修复阿特拉津污染地下水.

关键词: 地下水污染 , 生物可渗透反应墙 , 包埋固定化

羟胺促进臭氧氧化降解阿特拉津

许可 , 贲伟伟 , 强志民

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2017.02.2016051604

臭氧(O3)能有效氧化去除废水中的微量有机污染物,但其较高的成本限制了在我国废水处理中的应用.因此,开发新型的O3高级氧化技术以提高O3的利用率,已成为亟待解决的问题.本研究发现,羟胺(NH2OH)可大幅提高连续流O3氧化去除农药阿特拉津(ATZ)的效率.与单独臭氧氧化体系相比,当[NH2OH]0∶[O3]s(摩尔浓度比)=0.25时,反应3 min时的ATZ去除率([O3]s∶[ATZ]0=10,pH 7.0)由37.9％提高至83.8％.当[NH2OH]0∶[O3]s=0.25-0.75时,反应前3 min内的加速程度随NH2OH初始浓度的升高而降低,随后在0.75比例下的加速程度升高,这与[NH2OH]∶[O3]s在反应过程中的持续降低及二级氧化剂生成的变化有关.二级氧化剂的生成种类和浓度主要受[NH2OH]0∶[O3]s影响,有羟基自由基生成.反应3 min后,在0.25比例下二级氧化剂主要通过攻击ATZ的烷基等含碳基团加速其降解,0.75比例下二级氧化剂对含氯基团的攻击加剧.本研究将为利用NH2OH开发新型的O3高级氧化技术提供依据.

关键词: 臭氧 , 阿特拉津 , 降解 , 羟胺 , 促进

气相色谱法分析尿液样品中的阿特拉津及其代谢物

许人骥 , 魏复盛 , 王永华 , 胡伟 , 叶新强 , 许国旺

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.05.029

建立了尿液样品中阿特拉津(ATZ)及其代谢物脱乙基阿特拉津(DEA)、脱异丙基阿特拉津(DIA)、脱乙基脱异丙基阿特拉津(DEDIA)的气相色谱分析方法.样品经乙酸乙酯萃取、硫酸钠脱水、弗罗里硅土净化、浓缩后用气相色谱-电子俘获检测器分析.对样品萃取时的pH值等条件进行了优化,获得了较好的回收率.方法的检出限分别为DEDIA 0.002 5 mg/L,DEA、DIA、ATZ 0.005 mg/L.4种化合物在进样量为0.2～8 ng时与其峰面积呈良好的线性关系.利用该方法对阿特拉津生产厂工人的尿液样品进行了分析,尿液中4种化合物的质量浓度为:DEDIA 0.003～0.301 mg/L,DEA 0.005～0.011 mg/L,DIA 0.006～0.276 mg/L,ATZ 0.005～0.012 mg/L.

关键词: 气相色谱法 , 阿特拉津 , 代谢物 , 尿液

不同催化剂可见光催化H2O2降解莠去津的性能研究

刘淑君 , 唐建军 , 刘卫 , 易建春

材料导报

以锐钛矿型TiO2(记为A)以及Fe3+改性后的锐钛矿型TiO2(记为Fe-A)为光催化剂,以内分泌干扰物莠去津为目标污染物,研究了H2O2加入前后对两种不同催化剂可见光催化降解莠去津的影响,及其可见光催化降解莠去津的反应机理.结果表明:在H2O2存在的条件下,锐钛矿型TiO2可见光催化降解莠去津的光催化性能有了一定的提高,而Fe3+改性过后的锐钛矿型TiO2可见光催化降解莠去津的性能却得到显著提高,反应1h,降解率便达到98％.形成这种结果的原因可以初步判定为前者是H2O2吸附于锐钛矿型TiO2表面形成特殊结构,产生的O2-·主要起氧化降解作用,而后者则由于其溶出的Fe3+与H2O2作用在可见光下发生光芬顿反应,进而对莠去津起到良好的降解效果.

关键词: 锐钛矿型TiO2 , Fe3+改性 , 莠去津 , 可见光催化 , H2O2