章日光
,
黄伟
,
王宝俊
催化学报
采用量子化学密度泛函理论对CH4/CO2两步法合成乙酸反应中表面碳化物CHx (x=0～3)在Co和Pd模型表面上不同吸附活性位上的吸附能、空间构型和反应吉布斯自由能进行了系统性的比较研究. 计算结果表明, CH4/CO2两步反应在单一金属Co或Pd催化剂上在常压等温条件下不能有效进行,但在Co和Pd组成的双金属催化剂上,两步反应在常压等温下可以进行. 在Co和Pd双金属催化剂上,金属Co活化CH4生成金属碳化物CHxCo(x=0, 1)为热力学允许反应,其后CHx溢流到金属Pd上形成CHyPd (y=1～3)碳化物,最后CO2插入CHyPd生成乙酸,后两者在常压等温情况下也为热力学允许反应,并且在435 K以上可以与前者构成等温循环. 计算结果与实验结果吻合.
关键词:
表面碳物种
,
钯
,
热力学
,
机理
,
密度泛函理论
,
甲烷
,
二氧化碳
,
乙酸
章日光
,
黄伟
,
王宝俊
催化学报
采用量子化学密度泛函方法,对CO2与H及CH3自由基反应进行了理论计算,给出了CO2与H及CH3自由基相互作用的反应机理,提出了CO2与H及CH3自由基作用的4条反应路径. 其中以H和CH3自由基进攻CO2的C原子反应为优先路径,主要产物为乙酸,而甲酸甲酯为动力学禁阻产物. 计算结果与实验结果相当吻合. 为CH4和CO2两步反应合成含氧化合物提供了理论解释和指导.
关键词:
甲烷
,
二氧化碳
,
乙酸
,
氢自由基
,
甲基自由基
,
量子化学计算
付军
,
余艳鸽
,
赵昱东
,
王颖
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2017.05.2016090706
以铝-分子筛(Al-MCM-41)为载体,采用加热回流法制备一种非均相芬顿催化剂还原氧化石墨烯-羟基铁/Al-MCM-41(rGO-FeOOH/Al-MCM-41).以喹啉模拟有机废水,考察该催化剂在不同氧化体系、不同H2O2投加量、不同催化剂投加量和不同水质因素(喹啉初始浓度和pH值)条件下对喹啉降解效能的影响,同时考察了催化剂的重复使用性.结果表明,喹啉的光芬顿降解过程符合准一级反应动力学,降解过程中溶液中的NO3-浓度先升高后下降,表明喹啉的吡啶环被打开.对比芬顿反应,模拟日光芬顿反应中光的引入促进羟基自由基的产生,使得喹啉去除率由45％提高到了99％;喹啉降解速率随着催化剂和H2O2投加量的增加而升高,但投加量过多会消耗.OH自由基从而抑制喹啉降解,在光芬顿体系中,该催化剂在pH=3.6-9.6的范围内都表现出了很高的活性;当喹啉初始浓度为20 mg· L-1,催化剂投加量为0.5 g·L-1,H2O2投加量为20 mmol· L-1,pH=6.3时,该催化剂对喹啉有很好的矿化效果(TOC去除率为3％).催化剂重复使用性能稳定,重复使用5次喹啉去除率仍高达99％,但TOC去除率略有降低,铁溶出率为0.48％以下.
关键词:
Al-MCM-41
,
非均相芬顿
,
喹啉
,
重复使用
郭清泉
,
周立清
,
黄惠民
,
陈焕钦
涂料工业
doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.06.002
日光热反射涂料具有隔热降温功能,本文的研制目标是金属用单涂型日光热反射水性涂料,需要将防腐、隔热、环保等多种性能体现在一层涂层中.通过所用树脂、颜填料和助剂的选择和搭配,尤其针对本研究体系的特殊性,采用了一种特种助剂T,使研制的涂层在可见-近红外波段的反射比达到80.6%,机械性能等各项指标符合要求.
关键词:
日光热反射涂料
,
防腐
,
特种助剂T
,
反射比
,
红外辐射
郭清泉
,
邓淑华
,
黄惠民
,
陈焕钦
涂料工业
doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2007.01.006
日光热反射涂料是一种重要的节能型功能涂料,可以降低对电、水等资源的需求2涂层的反射太阳热和辐射制冷能力主要与涂层中的反射材料(颜填料)有关.反射材料的种类、数量和粒径是决定涂层太阳热反射能力的关键因素.本文通过理论分析和试验证明,认为在干燥涂层中,反射材料的分散聚集状态对涂层的太阳热反射能力有重要影响.
关键词:
日光热反射
,
涂料
,
反射材料
,
粒径
,
聚集状态
丁士文
,
张永芬
,
杨润蕾
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.12.012
以四氯化钛、氨水、表面活性剂为主要原料,采用常压液相两步水解法制备了晶型比例可控的混晶纳米TiO2粉末及高分散乳液.对样品形貌、组成及结构进行了表征.结果表明,混晶乳液分散性好,粒径约15 nm;在普通日光灯照射下,乳液对一些细菌和真菌有很好的抗菌性能:对革兰氏阳性菌(金黄葡萄球菌和枯草芽孢杆菌)的杀灭率达到100%,对革兰氏阴性菌(大肠杆菌)也有很好的杀灭性能,对黑曲霉、黄曲霉和白色念珠菌等真菌产生清晰的抑菌圈,抑菌直径约20 mm.
关键词:
混晶
,
纳米TiO2
,
乳液制备
,
抗菌抑菌性能
彭娜
,
王开峰
,
刘国光
,
严植准
,
李秀霞
,
李鑫
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.01.2015062905
为了解普萘洛尔( PRO)在自然水体中的光化学行为及影响因素,采用350 W氙灯模拟日光(λ>290 nm) ,研究了不同初始浓度、初始pH、无机离子、低分子量有机酸共存条件下PRO的光解过程及机制.结果表明,PRO的光解遵循准一级反应动力学,光解速率常数( k)随初始浓度的增加而升高,两者呈显著正相关关系( R2>0.95) .光解过程包括了激发三重态PRO( 3 PRO?)参与的直接光解,以及羟基自由基( ·OH)和单线态氧( 1 O2 )参与的自敏化光解,以直接光解过程为主.随着溶液初始pH的升高,PRO的光解加快.共存无机阴、阳离子均抑制PRO的光解,抑制率随阳离子价态升高而增加.羧酸抑制PRO的光解,抑制能力与羧基、烷基和羟基数目相关.
关键词:
模拟日光
,
普萘洛尔
,
光化学
,
影响因素
,
激发三重态
