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双羟乙氨基-硝基型偶氮分子的三阶光学非线性

钱鹰 , 国民 , 路志锋 , 林保平 , 王刚 , 崔一平 , 袁春伟

功能材料

设计并合成了5种综合性能较好的双羟乙氨基给体-硝基受体型偶氮化合物,它们分别具有DπA型和DπAπD型共轭结构.用Z-扫描方法研究它们的三阶非线性光学性质.实验结果表明双羟乙氨基给体和硝基受体组合与偶氮共轭链相连组成的分子具有较大的三阶非线性极化率.其中化合物5具有DπAπD型共轭结构,它包含两条从N,N-双羟乙氨基给体到硝基受体的共轭链,因此较大的分子内电荷转移使三阶极化率γ达到2.958×10-33esu,并且在化合物的共轭链中引入具有较低离域能的芳香杂环能增大三阶极化率.

关键词: Z-扫描 , 三阶光学非线性 , 偶氮分子

载体对钒铬氧化物催化剂结构及催化3-甲基吡啶氨氧化反应活性的影响

姜枫 , 邓生财 , 牛磊 , 国民

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60650-0

通过等体积浸渍法制备了Nb2O5,MgF2,TiO2和SiO2负载和未负载的钒铬氧化物催化剂,并应用X射线衍射、N2吸附-脱附、H2程序升温还原和NH3程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,催化剂比表面积较大时有利于CrVO4-Ⅰ(单斜)的生成,比表面积较小则有利于CrVO4-Ⅲ(斜方)的生成.在310-400℃下3-甲基吡啶氨氧化制备3-氰基吡啶反应中,具有较高催化活性的催化剂与V物种还原性较高和表面活性位数量较多有关;而高的3-氰基吡啶选择性则与催化剂表面较低的酸性密切相关.升高反应温度可大幅度提高催化剂的活性,且其选择性基本不变.

关键词: 氨氧化 , 3-甲基吡啶 , 3-氰基吡啶 , 载体 , 钒铬氧化物

Cu-MgO/USY催化甘油氢解制丙二醇

牛磊 , 魏瑞平 , 杨慧 , 李想 , 姜枫 , 国民

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60695-0

以USY为载体制备了一系列不同Cu和MgO负载量的酸碱双功能催化剂Cu-MgO/USY用于甘油氢解制丙二醇反应,并采用X射线粉末衍射、透射电镜、傅里叶红外光谱、NH3程序升温脱附等手段对该催化剂进行了表征.结果表明,负载后的USY载体其Y沸石特征峰保持完整,且MgO的加入提高了Cu在载体表面的分散度.在200oC,3.5 MPa H2下反应10 h以及6%催化剂0.2Cu-MgO/USY (0.2 g Cu与1.0 g MgO负载于1.0 g USY上面)用量的条件下,甘油转化率达到83.6%,1,2-丙二醇及1,3-丙二醇的选择性分别为40%和19.4%.

关键词: 甘油氢解 , 甘油 , 1,2-丙二醇 , 1,3-丙二醇

Parylene C单体的合成及其结构解析

牛磊 , 国民 , 塔娜 , 童洋

材料导报

采用霍夫曼消除反应合成了ParyleneC单体(C16H14Cl2),改进了合成工艺,收率达到50%左右,并分析了其合成反应机理.采用溶液法合成了单晶,经IR及X射线单晶衍射表征,其结构属于单斜晶系,空间群为p21/C,晶胞参数a=01.79915nm,b=0.77202(15)nm,c=1.0857(2)nm,β=103.65(3)°,V=0.6509(2)nm3,Z=2,Dx=1.414mg/m3,μ=0.48mm-1,R0=0.052,ωR2=0.129,S=1.09.化舍物的分子结构呈中心对称,桥头键长分别为0.1554(3)nm、0.1555(3)nm.由于C4位取代基的存在,产生了一个123.4(3)°的C2-C4-C7扭曲角.

关键词: Parylene C单体 , 霍夫曼消除反应 , 单斜晶系 , 桥头键

水杨叉缩芳胺衍生物晶体中的质子转移和互变异构

钱鹰 , 国民 , 林保平 , 袁春伟

功能材料

研究了水杨叉缩芳胺衍生物晶体中两种类型的分子内氢键N…H-O型和N-H…O型,讨论晶体中的分子内质子转移,烯醇-酮式互变异构和构象异构及其对光致变色性质和热致变色性质的影响.

关键词: 水杨叉缩芳胺 , 分子内氢键 , 分子内质子转移 , 光致变色 , 热致变色

Au/γ-MnO2催化剂催化无溶剂条件下甲苯氧化反应

姜枫 , 朱晓文 , 符宝嵩 , 黄金金 , 国民

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60633-0

采用氧化还原法制备了α,δ,γ-MnO2载体,采用原位还原法制备了Au负载量为0.5%-3.0%的Au/γ-MnO2催化剂,并采用X射线衍射、扫描电镜、透射电镜和N2物理吸附等手段对其进行了表征.透射电镜照片表明Au/γ-MnO2催化剂中Au颗粒的大小约为10nm.采用无溶剂存在下的甲苯氧化反应测试所制备样品的催化活性.结果表明,甲苯转化率随着Au负载量的增加而增大.这是由于Au颗粒数量增多,尺寸减小的缘故.同时,负载Au颗粒对苯甲醛具有较高的选择性.Au/γ-MnO2催化剂具有良好的重复使用性.

关键词: 二氧化锰 , 纳米金催化剂 , 甲苯氧化 , 无溶剂

高Tg含偶氮发色团侧链的聚酰亚胺的合成、表征及热稳定性

钱鹰 , 国民 , 林保平 , 薛静 , 袁春伟

功能材料

采用后重氮偶合法合成了6种含偶氮发色团侧链的聚酰亚胺非线性光学材料,用核磁共振、红外光谱和紫外光谱进行表征,采用示差扫描量热法研究了材料的热性能.研究表明这些聚合物具有较高的玻璃化温度(214~267℃)和热分解温度(315~384℃),侧基含芳香杂环的聚酰亚胺表现出良好的热稳定性和光学透明性.

关键词: 后重氮偶合法 , 偶氮生色团 , 侧链型聚酰亚胺 , 热稳定性

超疏水SiO2/含氟聚合物复合材料的制备与表征

尚倩倩 , 周永红 , 国民

高分子材料科学与工程

以乙烯基功能化的SiO2粒子(Vinyl-SiO2)为种子,苯乙烯(St)和甲基丙烯酸十三氟辛酯(FOMA)为共聚单体,通过乳液聚合法制备了SiO2/舍氟聚合物(SiO2/PFS)复合材料.采用傅里叶变换红外光谱、扫描电镜、透射电镜等方法对产物的化学组成及形态进行了表征.结果表明,含氟聚合物成功接枝在SiO2粒子的表面,SiO2/PFS复合材料呈不规则的核壳结构.对SiO2/PFS复合材料进行水接触角测定,结果显示,FOMA的用量对SiO2/PFS复合材料的疏水性有较大的影响.当m(FOMA)/m(St) =0.3时,SiO2/PFS复合材料在1~14的pH范围内具有很好的化学稳定性,且接触角高达171°.

关键词: 乙烯基功能化SiO2粒子 , 含氟聚合物 , 核壳结构 , 复合材料 , 超疏水

三元共聚羧酸高效减水剂的聚合动力学

许泽宁 , 国民 , 周金能

高分子材料科学与工程

以过硫酸铵为引发剂,合成以马采酸酐、丙烯酸、烯丙基磺酸钠为主链的聚羧酸盐高效减水剂.考察了聚合温度、引发剂摩尔百分舍量、各单体摩尔百分含量对聚合速率的影响.实验结果表明,共聚体系的表观活化能为37.604 kJ/mol,聚合速率同引发剂摩尔百分含量的0.361次方,马来酸酐摩尔百分含量1.1748次方,丙烯酸摩尔百分含量1.1952次方以及烯丙基磺酸钠摩尔百分含量1.4229次方分别成正比.烯丙基磺酸纳单体摩尔百分含量对聚合速率有较大的影响.

关键词: 聚羧酸减水剂 , 共聚动力学 , 马来酸酐

氟化羟基丙烯酸酯树脂的制备及聚合动力学

刘虎 , 尚倩倩 , 国民

高分子材料科学与工程

以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯为原料,通过自由基溶液聚合,制备了氟化羟基丙烯酸酯树脂。考察了聚合温度、引发剂物质的量浓度、含氟单体及含羟基单体物质的量浓度对聚合速率的影响以及涂膜的疏水性。结果表明,当含氟单体用量为20%时,涂膜的水接触角为101°,聚合反应的表观活化能为88.13 kJ/mol,聚合速率同引发剂物质的量浓度的0.8592次方、含氟单体物质的量浓度的0.2801次方、含羟基单体物质的量浓度的0.6285次方分别成正比。

关键词: 氟化羟基丙烯酸酯树脂 , 溶液聚合 , 低表面能

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