胡炳成
,
吕春绪
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.11.019
由双甲基环并内酯(1)经胺化作用制得双甲基环并内酰胺-内酯(2),后者经氰化氢取代开环和重氮甲烷酯化转化成氰基吡咯烷酮(3a,3b),经硫代反应制得标题化合物氰基吡咯烷硫酮(4a,4b),反应的总收率约为59%.采用高效液相色谱(HPLC)分离得到反式和顺式异构体产物,其质量分数分别为64.5%和34.0%.通过UV-Vis、IR、1H NMR、13C NMR、MS和元素分析等技术对产物结构进行了确认.
关键词:
双甲基环并内酯
,
双甲基环并内酰胺-内酯
,
氰基吡咯烷酮
,
氰基吡咯烷硫酮
胡炳成
,
吕春绪
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.06.020
甲基乙氧甲酰环己烯酮与硝基乙烷经Michael加成反应生成甲基硝基乙基乙氧甲酰环己酮,通过硝基还原反应制得甲基乙酰基乙氧甲酰环己酮,反应的总收率约为42%. 研究了催化剂对2步反应的影响. 结果表明,Michael加成反应和硝基还原反应的最佳催化剂分别是氟化四丁基铵和三氯化钛,在二者催化作用下所得加成产物和还原产物的收率分别为54%和78%. 合成产物的结构经元素分析、1H NMR、IR和MS得到了表征.
关键词:
甲基乙酰基乙氧甲酰环己酮
,
甲基乙氧甲酰环己烯酮
,
硝基乙烷
,
甲基硝基乙基乙氧甲酰环己酮
,
氟化四丁基铵
,
三氯化钛
马登生
,
胡炳成
,
曹标
,
吕春绪
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.09.005
以氯化血红素(3)为原料先后制得了次氯化血红素(4)、2,7,12,18-四甲基-21,23-二氢卟啉-13,17-二丙酸甲酯(5)及[2,7,12,18-四甲基-13,17-二(-2甲氧基羰基乙基)]-卟啉铜(Ⅱ)(6),考察了间苯二酚用量对化合物4产率的影响. 结果表明,间苯二酚与氯化血红素的摩尔比为25∶1时该产率可达到95.7%;考察了萃取方式对化合物5产率的影响. 结果表明,用二氯甲烷/稀氨水萃取体系可大幅提高该产率至85%;考察了铜盐对化合物6产率的影响. 结果表明,铜盐在反应体系中的溶解度对该产率具有显著的影响,其中采用硝酸铜时的产率接近100%;通过红外光谱、质谱和核磁共振谱测试技术对产物结构进行了表征.
关键词:
氯化血红素
,
次氯化血红素
,
四甲基二氢卟啉二丙酸甲酯
,
[四甲基二(甲氧基羰基乙基)]-卟啉铜(Ⅱ)
,
合成
邓全知
,
胡炳成
,
孙呈郭
,
徐士超
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00715
研究了次氯化血红素在乙酸酐、氢溴酸体系中脱铁制备次卟啉的新方法.考察了反应时间、温度以及乙酸酐和氢溴酸与次氯化血红素的比例对反应产率的影响,讨论了其脱铁机理.实验结果表明,当次氯化血红素与氢溴酸和乙酸酐的摩尔比为1∶6.3∶61.2,温度为100℃,反应2h时,脱铁产率高达96.3％.合成了一系列金属次卟啉配合物,考察了溶剂对卟啉配合金属难易程度及金属离子对卟啉S带和Q带的影响.用电喷雾串联质谱(ESI-MS-MS)、UV-Vis和IR表征了目标产物的结构.
关键词:
次卟啉
,
次氯化血红素
,
合成
,
金属次卟啉
徐士超
,
胡炳成
,
崔巧利
,
周维友
,
罗海滔
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00459
以氯化血红素(Ⅰ)为原料,经过溴化氢-冰醋酸加成反应、羟基亲核取代反应和无水氯化氢催化酯化反应制得3,8-双-(1-羟基乙基)次卟啉二甲酯(Ⅲ),然后通过琼斯试剂氧化反应制备了3,8-双乙酰基次卟啉二甲酯(Ⅳ).考察了血红素与溴化氢-冰醋酸饱和溶液反应过程中温度和时间对3,8-双-(1-羟基乙基)次卟啉二甲酯(Ⅲ)产率的影响;改进了酯化反应的实验条件;选用了廉价易得、选择性较好的羟基选择性氧化剂.实验结果表明,当反应温度为35℃、反应时间为25 h时,血卟啉(Ⅱ)的产率最高,为98.5%;当催化剂为无水氯化氢时产物(Ⅲ)的产率最高,为72.1%;使用琼斯试剂做氧化剂使实验成本大大降低.通过1H NMR、MS和IR测试技术对产物结构进行了表征.
关键词:
血红素
,
血卟啉
,
卟啉衍生物
,
合成
胡炳成
,
梁长玉
,
陆明
,
戴红升
,
孙呈郭
,
徐士超
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00065
以3,5-二甲基吡啶为原料,经氧化、酰胺化,酰胺在不同的霍夫曼降解条件下合成3,5-二氨基吡啶及3,5-二甲氧羰基氨基吡啶,总收率分别为64％和68％.利用1H NMR、MS/MS和IR等测试技术对各化合物的结构进行了表征.讨论了氧化反应及霍夫曼降解反应的主要影响因素.反应均在常压下进行,反应条件温和,后处理简单,收率较高.
关键词:
二甲基吡啶
,
霍夫曼降解
,
二氨基吡啶
,
二甲氧羰基氨基吡啶
赵东辉
,
胡炳成
,
孙呈郭
,
邓全知
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20064
将金属次卟啉二甲酯用作叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化苯乙烯制苯甲醛的催化剂.考察了催化剂、氧化剂用量、反应温度、时间、溶剂和不同金属次卟啉二甲酯[M (DPDME)]对苯乙烯转化率及苯甲醛选择性的影响,初步探索了反应机理.结果表明,金属次卟啉二甲酯能够顺利地选择性催化氧化苯乙烯生成苯甲醛.以0.002 mmol锰次卟啉二甲酯[CIMn(DPDME)]为催化剂,0.4 mmol TBHP为氧化剂,1mmol苯乙烯为底物,5 mL CH3CN/H2O(体积比4∶1)为溶剂,反应温度75℃,常压反应20h,苯乙烯的转化率达到98.3％,苯甲醛的选择性为92.7％.
关键词:
金属次卟啉二甲酯
,
苯乙烯
,
催化氧化
李济婷
,
胡炳成
,
余传明
,
刘成
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.04.160291
针对有机光致变色材料实际应用中存在的光量子产率低,抗疲劳性差,记录信息在读取后遭到破坏等瓶颈问题,本文以2-甲基噻吩为原料,经过卤代、傅克酰基化、McMurry环合和Suzuki偶联反应得到的1-(5-氯-2-甲基噻吩-3-基)-2-(5-吡啶基-2-甲基噻吩-3-基)-环戊烯与锰(Ⅱ)-四苯基卟啉反应合成了吡啶基二噻吩乙烯轴向配位锰(Ⅱ)-卟啉化合物,通过紫外可见(UV-Vis)吸收光谱研究了其光致变色性能和抗疲劳性,并结合荧光光谱对无损读取功能进行了探究. 实验结果表明,该化合物具有良好的光致变色性能及优良的抗疲劳性,通过波长为254、490和550 nm的光调控可无损地实现信息的写-读-擦过程,该物质有望应用于二进制存储设备中.
关键词:
吡啶基二噻吩乙烯
,
锰(Ⅱ)-卟啉
,
光致变色
,
抗疲劳性
,
无损读取
刘成
,
胡炳成
,
余传明
,
李济婷
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.05.160313
二噻吩乙烯是一类性能优良的有机光致变色化合物,在信息储存领域具有广阔的应用前景,本文以2-甲基噻吩、苯甲醛和吡咯为原料,经过多步反应合成了1-(2-甲基-3-噻吩基)-2-{2-甲基-5-{4-[4-(10,15,20-三苯基-5-卟啉基)苯基]氨基羰基苯基}-3-噻吩基}环戊烯(DTE-TPP),其结构经核磁共振波谱仪(NMR)、质谱(MS)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)表征确认,通过紫外-可见光谱研究了化合物的光致变色性能、抗疲劳性,并辅以荧光光谱探究了化合物的无损读取功能. 结果表明,该化合物在254和660 nm的光照射下,发生可逆的光致变色反应,重复光照8次后其紫外-可见光谱与初始谱图相比无明显差异,显示出良好的抗疲劳性;当激发光为520 nm时,开、闭环异构体有较高的荧光对比度,有望实现数据的无损读取.
关键词:
卟啉
,
二噻吩乙烯
,
光致变色
,
无损读取
