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Pd-SiW12/SiO2催化剂上乙烯直接氧化制乙酸的反应机理

张建鲁 , 王新平 , , 蔡天锡

催化学报

利用积分反应器和微分反应器对Pd-SiW12/SiO2催化剂上乙烯直接氧化生成乙酸的反应机理进行了探讨. 乙烯在积分反应中氧化的主要产物为乙酸(选择性为77.6%),很少生成乙醛(选择性仅为8.1%); 而在微分反应中氧化的主要产物是乙醛(选择性为98.4%). 在微分反应中分别以乙醛和乙醇为主反应物时,乙醛氧化完全生成乙酸,选择性为100%,而乙醇氧化生成乙酸的选择性低于0.15%. 可以认为,在Pd-SiW12/SiO2催化剂上,水蒸气存在下乙烯主要经由中间物乙醛而生成乙酸. 通过对含有不同组分和不同还原条件处理的催化剂活性的比较,认为目的反应主要发生在Pd与SiW12相互接触的部位,催化剂中的Pd0是活性Pd物种的主要形态.

关键词: , 杂多酸 , 硅钨酸 , 二氧化硅 , 乙烯 , 直接氧化 , 乙酸 , 反应机理

EYTO粉末的光致发光特性

沙明杰 , 朱振华 , , 雷明凯

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2007.06.015

以柠檬酸为络合剂、钛酸丁酯为前驱体,制备了Er3+掺杂浓度(摩尔分数)为0.1%-5.0%的(Er,Y)2Ti2O7(EYTO)粉末.在700℃烧结EYTO粉末中EYTO相的晶化不完全,随着烧结温度的升高晶化程度显著提高,-OH基团的含量逐渐减少;在1000℃烧结,得到结晶完全且不含-OH基团的EYTO相.不完全晶化的EYTO相的PL谱为半高宽112 nm的单一宽峰,结晶完全的EYTO相其PL谱为发生Stark分裂的分立发光峰.随着烧结温度的升高EYTO粉末的PL强度和荧光寿命连续提高,归因于粉末中-OH基团的逐步脱除和EYTO相晶化程度的提高;Er3+浓度在0.1%-1.5%区间均呈现上升趋势,源于EYTO相为Er3+提供了均匀分散;Er3+浓度为1.5%时均达到最大值、荧光寿命为20.9 ms.当Er3+浓度超过1.5%时,Er3+-Er3+间的交互作用增强导致1.53μm的PL强度和荧光寿命持续下降.

关键词: 无机非金属材料 , (Er,Y)2Ti2O7 , sol-gel法 , 光致发光 , 柠檬酸络合

络合作用对Sol-gel法制备Er3+掺杂TiO2粉末光致发光特性影响

白凌云 , , 雷明凯

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2006.01085

以钛酸正丁酯为前驱体, 乙酰丙酮为络合剂, 分别在室温和70°C进行对前驱体改性的络合反应, 获得改性前驱体Ti(O-Bu)4-x(AcAc)x. 以异丙醇为溶剂, 采用溶胶-凝胶(sol-gel)法制备0.1~3.0mol% Er 3+掺杂TiO2粉末. 差热-热重(TG-DTA)分析结果表明, 由室温络合改性前驱体制备的粉末, 无定型到锐钛矿和锐钛矿到金红石的相变温度, 较由70°C络合改性前驱体制备的粉末均升高40°C. X射线衍射(XRD)分析表明, 700°C烧结, 室温络合所得掺0.1~3.0mol% Er 3+:TiO2粉末为单一锐钛矿结构, 70°C络合所得粉末为锐钛矿和少量金红石的混合相结构. 400~800°C烧结, 两种络合所得粉末均获得中心波长为1.53μm的多峰结构光致发光(PL)谱. 其中, 700°C烧结的粉末PL强度最强. 70°C络合较室温络合的粉末PL强度可提高3倍.

关键词: Sol-gel法 , TiO2 , photoluminescence , chelating reaction

络合作用对Sol-gel法制备Er3+掺杂TiO2粉末光致发光特性影响

白凌云 , , 雷明凯

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2006.05.010

以钛酸正丁酯为前驱体,乙酰丙酮为络合剂,分别在室温和70℃进行对前驱体改性的络合反应,获得改性前驱体Ti(O-Bu)4-x(AcAc)x.以异丙醇为溶剂,采用溶胶-凝胶(sol-gel)法制备0.1~3.0mol%Er3+掺杂TiO2粉末.差热-热重(TG-DTA)分析结果表明,由室温络合改性前驱体制备的粉末,无定型到锐钛矿和锐钛矿到金红石的相变温度,较由70℃络合改性前驱体制备的粉末均升高40℃.X射线衍射(XRD)分析表明,700℃烧结,室温络合所得掺0.1~3.0mol%Er3+:TiO2粉末为单一锐钛矿结构,70℃络合所得粉末为锐钛矿和少量金红石的混合相结构.400~800℃烧结,两种络合所得粉末均获得中心波长为1.53μm的多峰结构光致发光(PL)谱.其中,700℃烧结的粉末PL强度最强.70℃络合较室温络合的粉末PL强度可提高3倍.

关键词: Sol-gel法 , TiO2 , 光致发光 , 络合改性

底高度的激光高仪、红外测云仪以及雷达观测比对分析

黄兴友 , 胡汉峰 , 夏俊荣 , 卜令兵 , 张雪芬 , 雷勇 , 黄建松 , 王巍巍 , 吴迪 , 蒋昌华

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2013.01.013

为了比较几种自动化测云仪器的性能,中国气象局气象探测中心在南京信息工程大学的气象探测基地首次组织了一次为期近5个月的比对试验,试验仪器包括四台激光高仪、两部红外测云仪、一台全天空成像仪以及一部毫米波雷达.对其中大部分仪器取得的三个月底高度数据进行了初步分析,结果表明:三台激光高仪测量结果比较一致;两部红外测云仪在测量低云时一致性稍差;雷达与激光高仪测量的最低层云底高度数据一致性较差,但与红外测云仪的测量结果匹配较好.

关键词: 大气光学 , 底高 , 激光高仪 , 红外测云仪 , 雷达

钢4号高炉的长寿实践

孙廉洁

钢铁

钢4号高炉运用现代化管理方法,全面贯彻高炉安全、稳定、顺行、均衡、长寿、高产、优质、低耗的工作方针和操作方针及有关长寿技术措施,炉龄达10年10个月,产铁8 385 t/m3,创全国小高炉长寿高效先进水平.

关键词: 高炉 , 长寿 , 管理 , 操作

舰载光电全息控系统

李焱

液晶与显示 doi:10.3788/YJYXS20122703.0378

针对舰载光电设备易受到载体摇摆、武器震动、烟雾,或是受到大气、云雾、海面杂波等环境影响而导致跟踪失败的情况,研制了能为伺服系统提供高精度的二次引导及控制视轴跟踪低空掠海目标的全息控系统.将CA模型、有限记忆的最小二乘滤波和创新提出的“近似-比较”超低空控制技术相结合,提出了一种稳定跟踪低空掠海目标特别是为伺服系统提供跟丢目标角度信息的全息控制策略.介绍了该系统硬件设计与实现.试验证明,该全息控系统在为光电设备提供外部控制信息和对外引导设备提供反馈信息的同时,能够连续6 s提供比雷达引导精度高11.8'的二次引导数据及控制视轴稳定跟踪低空掠海目标的能力,实现了舰载光电设备全自动的无人职守.

关键词: CA模型 , 全息信控系统 , 低空掠海 , 舰载光电 , “近似-比较”

铜铜渣还原熔分试验分析

何鹏 , 张俊 , 严定鎏

中国冶金 doi:10.13228/j.boyuan.issn1006-9356.20160096

为了合理利用铜渣,采用ITmk3工艺获得高质量粒铁,在实验室条件下进行了一系列的基础研究.通过比较试样全铁质量和熔分得到的粒铁质量,得到了金属铁的收得率,结合化学分析方法,分别得到了试样还原后的金属化率以及熔分后金属铁中的碳质量分数,研究了各个因素对以上指标的影响规律,形成了对铜渣合理还原熔分的工艺路线,得到如下结论:渣熔化是形成粒铁的必要条件,铁的聚合程度取决于渣铁分离熔化之前铁的渗碳质量分数.渣中SiO2的存在是渣相低熔点的根本原因,碱度改变时铜渣的熔化区间会发生变化,但对熔化开始温度的影响不显著.当碱度大于0.4后,添加CaO能显著地提高云铜渣的还原性能.

关键词: 铜渣 , 还原熔分 , 渗碳 , 粒铁

熵权-模型对岩爆等级的预测

周科平 , 林允 , 邓红卫 , 李杰林 , 刘传举

中国有色金属学报(英文版) doi:10.1016/S1003-6326(16)64313-3

采用熵权法和模型判定岩爆等级。选用岩石的单轴抗压强度σc、单轴抗拉强度σt、切向应力σθ、岩石的压拉比σc/σt、岩石的应力系数σθ/σc和岩石的弹性变形指数Wet作为岩爆等级判定的因素建立岩爆评价指标体系。以收集到209组工程中的实际岩爆情况及数据作为样本进行分析计算,建立岩爆等级判定的熵权?模型。运用该分析模型分析岩爆评价指标体系中评价指标的敏感性,并对收集到的工程实例岩爆情况进行判定,将结果与 Bayes、KNN 和随机森林方法的判定结果进行比较。研究表明:评价指标体系中指标敏感性由大到小的顺序为:sq/sc、sq、Wet、sc/st、st、sc;熵权?模型的判别准确率比Bayes、K最邻近结点算法(KNN)和随机森林(RF)方法高。

关键词: 岩爆 , 预测 , 模型 , 熵权 , 敏感性

气相色谱-质谱联用分析冠心合丸中的挥发性组分

孙秀燕 , 吴建兵 , 王素娟

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.04.025

采用气相色谱-质谱联用对冠心合丸及药材中的挥发性成分进行了分析.采用选择离子监测法,以水杨酸甲酯为内标,对冠心合丸中的两个指标成分冰片和苯甲酸苄酯进行了定量测定.冰片和苯甲酸苄酯的平均加标回收率分别为91.7%和89.7%,RSD分别为5.6%和2.3%.

关键词: 气相色谱-质谱 , 挥发性组分 , 冰片 , 苯甲酸苄酯 , 冠心合丸

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