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二氧化碳氧化丙烷制丙烯催化反应的研究铬镁铝复合氧化物催化剂的制备、表面微量吸附量热及催化性能

上官荣昌 , , 邹琥 , 李康 , 张维光 , 沈俭一

催化学报

以共沉淀法合成的铬镁铝类水滑石为前体,制备了一系列不同原子比的铬镁铝复合氧化物,研究了其对二氧化碳氧化丙烷制丙烯反应的催化性能.采用微量吸附量热技术,以CO2和NH3为探针分子定量地表征了样品表面酸碱中心的强度和数量,并与其催化性能进行了关联.结果表明,Cr:Mg:Al原子比为1:1:1的催化剂具有较大的比表面积(94.5m2/g),样品中Mg(Al1.5Cr05)O4物相的含量最多.样品表面存在数量较多强度较强的酸性中心和数量最少强度较弱的碱性中心,对NH3吸附,它的吸附热为145 kJ/mol,吸附覆盖度为3.55μmol/m2;对CO2吸附,它的吸附热为115kJ/mol,吸附覆盖度为0.063μmol/m2.该样品的催化活性最高,在温度为650℃,CO2/C3H8摩尔比为3.6,GHSV(C3H8)为3000 h-1时,C3H8的转化率为22.8%,C3H6的选择性为83.5%,收率为19.1%.

关键词: 类水滑石 , 铬镁铝复合氧化物 , 微量吸附量热 , 二氧化碳 , 丙烷 , 氧化脱氢 , 丙烯

乙苯脱氢与逆水煤气变换偶合反应的铁/活性炭催化剂研究

张维光 , , 孙磊 , 王喜章 , 沈俭一

催化学报

研究了活性炭负载的Fe催化剂在乙苯脱氢与逆水煤气变换偶合反应中的催化活性,考察了催化剂中的铁物相,添加Li, Na和K等碱金属以及CO2对催化活性的影响. 实验表明, Fe3O4可能是偶合反应的活性相. 在CO2气氛中,适当还原度的、经碱金属元素调变后的Fe/AC的催化活性较好,苯乙烯的选择性明显提高. 以NH3和CO2为探针分子,运用微分吸附量热技术表征了催化剂的表面酸碱性质. 结果表明,活性炭表面具有较多的弱酸位. 担载铁后,NH3的起始吸附热为96 kJ/mol, 吸附饱和覆盖度为112 μmol/g, 说明Fe/AC表面具有酸性; CO2的起始吸附热为72 kJ/mol, 吸附饱和覆盖度为7 μmol/g, 表明催化剂表面也有少量的碱位. 碱金属元素的加入减弱了Fe/AC催化剂表面上的酸强度,同时产生了一定量的碱性位,因而显著提高了苯乙烯的选择性. CO2的作用是及时除去脱氢反应产生的H2, 促进乙苯脱氢生成苯乙烯,并抑制乙苯的加氢裂解.

关键词: 铁/活性炭催化剂 , 乙苯 , 脱氢 , 逆水煤气变换 , 偶合反应 , 微分吸附量热

保留时间两点校正反相高效液相色谱法测定持久性有机污染物的正辛醇-水分配系数

梁超 , 乔俊琴 , , 练鸿振

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2013.10034

采用改进的反相高效液相色谱法(RP-HPLC)测定了持久性有机污染物( POPs)包括多环芳烃( PAHs)、多氯二苯并二恶英(PCDDs)、多氯二苯并呋喃(PCDFs)和十溴二苯乙烷( DBDPE)等的正辛醇-水分配系数( logK ow )。采用保留时间双点校正法(DP-RTC)校正因色谱柱老化等引起的保留时间漂移。以37种有可靠 logK ow 实验值的苯系物、PAHs、PCDD / Fs 类似物为模型化合物,建立了 logK ow 和外推至纯水相的保留因子 logk w 的定量结构-色谱保留关系(QSRR)模型,回归方程为 logK ow =(1.18±0.02)logk w +(0.36±0.11),其相关系数(R 2)为0.985,交叉验证相关系数(R2 cv )为0.983,标准偏差(SD)为0.16。进而,用4个已有可靠 logK ow实验值的验证化合物(联苯、芴、PCDD 1和 PCDF 114)对模型进行了外部验证,表明 RP-HPLC 测得的 logK ow 值与摇瓶法/慢搅法结果有很好的一致性,尤其是对疏水性强的化合物。采用该模型测定了29种特别受关注的 POPs 的 logK ow 值,这些化合物的logK ow 实验值均未见报道。所建立的 DP-RTC-HPLC 是测定强疏水性 POPs 的 logK ow值的一种值得推荐的方法。

关键词: 反相高效液相色谱 , 保留时间两点校正 , 持久性有机污染物 , 正辛醇-水分配系数

1997年总目录

中国腐蚀与防护学报

$lP海水腐蚀导致铜镍合金的沿晶析出…………………………………………………………… .林乐耘 刘少峰 朱,]、龙门)阵列电极法测量聚合物/金属界面电位分布……………………… ..林昌健 卓向东 陈纪东 王 辉(7)叫义钢管桩阴极保护时的电位分布…………………… 邱 枫 徐乃卜)钠筋在混凝土模拟液中腐蚀行为的*IS特证… ,……….刘晓敏 史志明 林海潮 宋光铃 曹楚南(19)磁场和 C厂对铁在中性 Na:SOa溶液中阳极极化行为?...

关键词:

奥氏体不锈钢孔蚀形态的研究

火时中 , 翁端 , 唐纯义

腐蚀学报(英文)

<正> 孔蚀形态主要包括孔蚀产物在孔口与孔内的聚集状况,孔口及孔内側壁的形状与尺寸芯靠资葱翁哂砺垡庖搴褪涤眉壑怠T诳资葱翁矫娴难芯肯喽岳此狄傩R丫?孔蚀生长初期的形态主要与金属晶体结构和蚀孔所处的位置有关。Vetter和strehblow发现,当蚀孔位于不同的晶粒上时。其边缘具有不同的晶向,处

关键词:

复合氧化物催化剂(Cu)CeO2上硝基苯加氢反应的研究

张全信 , 刘希尧 , 雷鸣

催化学报

基于用FT-IR表征H2与硝基苯在催化剂(Cu)CeO2上的吸附和反应行为,对硝基苯加氢反应进行了研究. 结果表明,氢在催化剂表面的吸附主要为解离吸附,硝基苯的吸附也主要为化学吸附;两种吸附物种在催化剂上进行表面反应生成易脱附的苯胺,避免了产物与反应物间的竞争吸附,有利于反应物完全转化. 在(Cu)CeO2催化剂上,硝基苯加氢反应机理为朗格缪尔-谢伍德型,即表面反应为控制步骤.

关键词: , , 复合氧化物 , 吸附态 , 硝基苯 , 加氢 , 苯胺

非晶态PdCuSi的内耗和DSC研究

水嘉鹏 , 陈秀梅 , 王灿

材料研究学报

摆测量了a-PdCuSi合金的内耗-温度曲线,证明在该合金的Tg和Tx温度附近有两个内耗峰P1和P2.P2峰是与非晶晶化有关的内耗峰,而P1峰可能是弛豫型的内耗峰.分析了倒扭摆和Collette摆的灵敏度,阐述了这两种摆不适用于测量a—PdCuSi类合金的内耗峰.

关键词: 非晶态 , null , null

蠕变持久统一方程

张少波 , 傅惠民 , 张应福

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2000.12.003

建立了一种蠕变持久统一方程和热强参数统一方程,它不但将目前常用的拉森-米勒(L-M)方程、-唐吾(G-D)方程、曼森-索柯普(M-S)方程和曼森-哈弗特(M-H)方程统一表达为一个方程,而且还能很好地表征工程中许多用上述四种方程无法描述的材料蠕变断裂时间、应力和温度之间的关系.所以,与现行规范中推荐的这四种蠕变持久方程相比,统一方程具有对试验数据的拟合精度高、适用性强等优点.

关键词: 蠕变 , 持久强度 , 持久方程

体心立方金属中位错与间隙原子相互作用的回顾——机械波谱术研究

L.B.Magalas

金属学报

根据有关术语、实验结果和理论处理方法的现有数据,对冷加工峰,200,220或250℃峰,Snoek-Koster(SK)峰,以及Snoek-Ke-Koster(SKK)峰进行了评估。并特别强调了庭遂教授(Ke)为理解冷加工峰所作的贡献。同时,对由(1)Schoeck,(2)Seeger,(3)王业宁等人,(4)Magalas和Ngai,以及(5) Ogurtani 等人发展的现有理论模型进行了简要的综述.

关键词: Snoek-Koster峰 , null , null , null

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