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镍调节氮化碳催化剂用于对氯硝基苯高选择性还原至对氯苯胺

符滕 , 胡佩 , 王涛 , , 薛念华 , 彭路明 , 郭学峰 , 丁维平

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60904-4

作为一种重要的化学中间体,对氯苯胺广泛应用于杀虫剂、染料和医药等.考虑到对环境的影响,目前合成对氯苯胺最为有效的方法仍然是对氯硝基苯的直接加氢过程.该反应的主要难点在于要做到严格的不脱氯,即在反应过程中不能生成苯胺.传统上所采用的雷尼Ni催化剂虽然活性很高,但对氯苯胺的选择性较低,因此通常情况下需要向反应体系中加入抑制剂以提高产物选择性.贵金属也可用作催化剂,但其选择性也不高,且价格高昂.采用适当方法调节金属-载体间相互作用或使用不同金属的合金也可来提高反应的选择性.不过总体而言,利用简易的催化剂在高转化率条件下获得高的对氯苯胺选择性依然是一个挑战.氮化碳(CN)作为一种近年来被广泛研究的材料,其结构主要由以sp2共价键相连接的C和N原子构成,因而具有很多独特多变的性质.它的电子性质容易受到与其接触材料性质的影响.当CN与不同材料相互接触时,电子可以在二者之间相互转移.作为一种催化剂, CN在光解水和氧还原等多相催化反应中都表现出非常有趣的性质.这主要归因于其特殊的电子性质和结构性质,例如其费米能级附近的态密度会随着N含量的增加而增加,并形成一种类金属的材料. CN表面所拥有的丰富的缺陷位和N原子为电子的局域和锚定提供了位点,因而它可能用作金属催化剂的载体,而金属与CN之间形成的异质结已经被证明可以提高其光解水产氢的性能.研究表明,当某些金属与CN发生接触时,两者之间产生很强的相互作用,从而为我们调控CN的性质提供了一种可能的途径.本课题组曾通过利用CN包裹高度分散于Al2O3表面的Ni,发现在制备过程中催化剂中的Ni被还原到了金属态,且与CN之间形成了电子相互作用,从而成功地调节了CN的电子性质和能带结构.本文将这种纳米复合材料用于对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺反应中.结果发现,催化剂中的Ni在与CN相互作用时将电子转移到CN上,使得CN具备了吸附和活化氢的能力.氢氘交换实验发现, CN表面化学吸附氢的交换温度在516 K左右,含量约为156μmol/g,氢的吸附密度约在0.65/nm2.考虑到CN中的N含量,化学吸附的H和N物种的比例约在1/27.当用于对氯硝基苯加氢反应时,虽然该催化剂的活性相对较低,但产物选择性很高,对氯硝基苯转化率达到96.8%时,对氯苯胺的选择性仍在99.9%以上.而对于Ni/Al2O3催化剂,虽然其活性很高,但对氯苯胺选择性却较低,且随着对氯硝基苯转化率的增加,体系中苯胺的含量逐渐上升,表明本文所采用的催化剂具有独特的很高的产物选择性.这可能与其相对较弱的加氢活性以及催化剂表面被CN包裹,缺乏可以吸附对氯硝基苯的金属位点有关. Ni调节的CN所构成的纳米复合材料有望用作选择加氢等一系列反应的温和催化剂.

关键词: 加氢反应 , 对氯硝基苯 , 氮化碳 , , 选择性

包钢圆坯连铸机电磁搅拌应用实践

谌智勇 , , 张宝军

连铸

介绍了包钢圆坯连铸机采用结晶器电磁搅拌的应用实践。通过试验确定了合适的结晶器电磁搅拌工艺参数,并以等轴晶率、碳偏析指数等指标,反映出结晶器电磁搅拌对铸坯内部质量具有显著的改善作用。

关键词: 圆坯铸机;电磁搅拌;铸坯质量

包钢圆坯连铸机电磁搅拌应用实践

谌智勇 , , 张宝军

连铸

介绍了包钢圆坯连铸机采用结晶器电磁搅拌的应用实践.通过试验确定了合适的结晶器电磁搅拌工艺参数,并以等轴晶率、碳偏析指数等指标,反映出结晶器电磁搅拌对铸坯内部质量具有显著的改善作用.

关键词: 圆坯铸机 , 电磁搅拌 , 铸坯质量

含氟共聚聚酰亚胺的合成与性能研究鲁云华,赵洪斌,迟海军,岩,肖国勇,胡知之

鲁云华 , 赵洪斌 , 迟海军 , , 肖国勇 , 胡知之

绝缘材料

以1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯(6FAPB)为含氟二胺单体,均苯四甲酸二酐(PMDA)和1,2,3,4-环丁烷四酸二酐(CBDA)为二酐单体,经低温溶液缩聚反应得到聚酰胺酸,再经热酰亚胺化处理制备出含氟共聚聚酰亚胺(CPI)薄膜.采用红外(IR)、紫外(UV-Vis)、溶解性测试等对CPI进行结构与性能表征,考察两种二酐单体的不同物质的量之比对共聚聚酰亚胺光学性能和溶解性的影响.结果表明:随着脂环二酐CBDA摩尔配比的增加,CPI薄膜在410 nm处的光透过率逐渐增加,薄膜颜色逐渐变浅,溶解性有所改善.

关键词: 聚酰亚胺 , 共缩聚 , 含氟 , 结构与性能

用剖分压块測量平塑压时的接触摩擦力

张纪 , 谢刚朝 , 杜秋源 , 魏立羣

金属学报

<正> 近年来,常用剖分压块测量平塑压时的接触摩擦力,即所谓的“测摩器”。它能提供金属压力加工力和变形计算的重要参数——平均摩擦系数,以及作为研究金属压力加工摩擦和润滑的工具。 和德元;和;和的测摩器压一个试样。和;和等的测摩器压两个试样。等;和用弹性压缩剖分试样的方法标定

关键词:

土壤腐蚀环境因素的原位连续动态检测(摘要)

吴均 , 张道明 , 孙慧 , 王开军

腐蚀学报(英文)

土壤腐蚀环境因素的原位连续动态检测(摘要)吴均,张道明,孙慧,王开军(中国科学院南京土壤研究所,南京210008)本文简要介绍了土壤电阻率、土壤氧化还原电位、土壤电位梯度、土壤盐分浓度、土壤氯离子浓度、土壤温度和土壤水分七项土壤腐蚀环境因素的原位连续动态检测回土壤温度的原位连续测试对一定深度、尤其是地厂构件埋设深度的土壤温度进行定点连续测试,以积累该深度土壤温度的季节性变化数据采用我所研制的多通道数字式温....

关键词:

内蒙古商都项家村金矿床地质特征及矿床成因

密文天 , 辛杰 , 席忠 , 李长才 , 王文祥 , 武景龙

黄金 doi:10.11792/hj20151103

内蒙古商都项家村金矿床位于白云鄂博裂谷带东段南缘,金矿床的赋矿岩层为晚二叠世黑云母钾长花岗岩. 研究后确定2种矿体类型,分别为蚀变岩型和石英脉型. 区内的控矿构造为乌兰哈达—高勿素深大断裂带,该断裂具多期次和继承性的特征,是重要的导矿构造. 次级构造家村背斜北翼的层间断裂带为矿质赋存提供了空间,是重要的容矿构造. 项家村金矿床的发现为裂谷带南缘找矿指明了方向.

关键词: 项家村金矿床 , 地质特征 , 矿床成因 , 商都 , 内蒙古

贝壳珍珠层层间断口及死亡期的XPS研究

侯东芳 , 周根树 , 郑茂盛

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2004.06.016

利用X射线光电子能谱(XPS),对贝壳球层层间断口进行了研究,探讨了有机物的元素组成及其随死亡期的变化.研究结果表明:贝壳珍珠层层间都含有C、Ca、N、O这四种元素,还有少量的S元素,有机质元素含量为C(67.50),O(17.68),N(14.24),S(0.58)at%.层间断口处有机物均匀存在于断口两侧,裂纹在有机物中的路径是曲折的,有利于增韧.对应于珍珠层力学性能随死亡期的变化,层间有机物随死亡期的延长其成份也有所变化.

关键词: 珍珠层 , XPS , 死亡期

合成堇青石材料的烧成制度研究

段满 , 杨立荣 , 黄转红

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2011.04.012

以粒度为3~4 μm的苏州土、8~10 μm的滑石粉和2~3 μm的工业氧化铝为原料,在MgO-Al2O3-SiO2三元相图低膨胀区选取不同的组成点配料,困料3d以上,以4.7 MPa压力半干压法成型为10 mm×10 mm×53 mm的试样,60℃干燥24h后入炉于1 400℃烧成.试验中设计了直接升温法和两种成核-生长法烧成制度,测试了这3种烧成制度下烧成试样的热膨胀系数,并采用扫描电镜和X射线衍射分析显微结构和物相组成.结果表明:采用烧成制度Ⅲ的成核-生长法,最佳烧成温度为1 400 ℃时,可获得热膨胀系数为(1.6~1.7) ×10-6C-1的青石材料;而且对促进晶核发育,降低合成堇青石材料热膨胀系数确实有利.

关键词: 堇青石 , 热膨胀系数 , 烧成曲线

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