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含吡唑啉酮三脚架结构的化合物及其稀土配合物的合成、表征及荧光性能

江以桦 , 杨汝栋 , 闫兰 , 胡晓黎 ,

中国稀土学报

合成了一种含吡唑啉酮的三脚架结构化合物-1,1,1-三{1′-[2′-氧杂-5′-氧代-5′-(1″-苯基-3″-甲基吡唑啉酮-4″-基)戊基]}丙烷(H3L)及其7个稀土配合物. 通过元素分析、摩尔电导、质谱、红外光谱、核磁共振谱、荧光光谱等对H3L及其稀土配合物的组成及性质进行了表征. 分析结果表明:H3L的分子式为C45H50N6O9, 配合物的组成比为REL*0.5H2O (RE=La, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Yb); 该三脚架形配体分别以醚氧、烯醇氧及吡唑酮环上的羰基氧与稀土离子进行配位, 形成内配型配合物. 荧光光谱分析表明SmL*0.5H2O, EuL*0.5H2O, TbL*0.5H2O, DyL*0.5H2O配合物具有三价稀土离子的特征线状荧光, 其中TbL*0.5H2O的荧光强度最强, 表明T(配体)→5D4(Tb)能级更为匹配, 从而进行分子内能量有效传递; 由EuL*0.5H2O的荧光光谱图形推测, Eu3+离子在该配合物中处于非对称中心.

关键词: 稀土 , 吡唑啉酮 , 三脚架结构 , 荧光

2,2'-(1,2-亚苯基二氧)二(N-苯基乙酰胺)及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

赵丽娜 , 吴伟娜 , , 闫兰

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.09.031

合成了一种新的芳香族酰胺配体2,2'-(1,2-亚苯基二氧)二(N-苯基乙酰胺)及其稀土(La,Eu,Tb,Dy,Sm,Gd)硝酸盐配合物,通过核磁共振谱、元素分析、摩尔电导、红外光谱、差热等测试技术对其进行了结构表征.结果表明,稀土配合物的可能结构为:[REL(NO3)3]·H2O(RE=La3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Dy3+),配合物产率约为78%.在稀土配合物中,作为抗衡阴离子的3个硝酸根均以双齿的配位方式与稀土配位,稀土配位数为10,并且还有1个结晶水.在298 K下对配合物[EuL(NO3)3]·H2O和[TbL(NO3)3]·H2O的固体荧光性质进行了研究.结果发现,它们分别发射Eu3+和Tb3+稀土离子的特征荧光,且配合物[TbL(NO3)3]·H2O的荧光比[EuL(NO3)3]·H2O的荧光强.说明此芳香族酰胺配体敏论Tb3+发光比敏化Eu3+发光程度大.

关键词: 稀土 , 芳香族酰胺 , 配合物 , 合成 , 荧光性质

新型三足席夫碱稀土配合物的合成,表征及与DNA的作用

刘敏 , , 张岐 , 闫兰 , 杨汝栋

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.10.015

合成了新型三足席夫碱配体(L)和它的5种稀土配合物. 通过元素分析、摩尔电导、热重分析、红外光谱测试技术对配合物的结构进行了表征. 结果表明,该配合物 [LnL(NO3)2]NO3·H2O(Ln:La,Sm,Eu,Gd,Y)是按照L∶ Ln=1∶ 1配位,并且有2个硝酸根参与了配位,金属离子采取8配位的模式. 采用荧光光谱法研究了这5种席夫碱配合物与DNA的相互作用. 实验结果表明,配合物均可与DNA发生相互作用,而且相互作用为插入方式.

关键词: 稀土金属 , 席夫碱 , 配合物 , DNA作用

锰(Ⅱ)与5-[(蒽-9-亚甲基)-氨基]-间苯二甲酸的超分子配位聚合物的合成、表征及性能研究

曹小聪 , 贾春梅 , 杨浚艺 , 李玉麟 ,

人工晶体学报

以桥联配体5-[(蒽-9-亚甲基)-氨基]-间苯二甲酸和Mn(CH3COO)2·4H2O 为原料,通过溶剂热法成功合成了一个新型三维超分子结构的配位聚合物{[Mn2(H2O)4(CH3OH)(C2H5OH)(L)2]·(CH3OH)2·H2O}n(H2L=5-[(蒽-9-亚甲基)-氨基]-间苯二甲酸),并通过红外光谱、元素分析、X射线粉末衍射、单晶 X 射线衍射和热重分析,对配位聚合物的单晶结构进行了表征.该配位聚合物属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=9.6850(19) nm,b=14.278(3) nm,c=17.666(4) nm,α=87.15(3)°,β=89.99(3)°,γ=83.96(3)°,V=2426.3(8) nm3,Z=2.该晶体结构为一维配位链,通过链与链之间的π…π相互作用和氢键形成了三维超分子结构.此外,在室温条件下,固态荧光测试表明配体及其配位聚合物分别在456 nm (λex=417 nm)和506 nm (λex=402 nm)具有较强的荧光.

关键词: 一维配位聚合物 , 锰(Ⅱ)络合物 , 晶体结构 , π…π相互作用 , 荧光性能

烟酸与氧化锌或碱式碳酸锌的机械化学反应

李冠君 , 贾春梅 ,

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20597

用行星式球磨机或振荡式球磨机作为机械能发生装置,水(50μL)或DMF(50 μL)或甲醇(150 μL)作为球磨过程中滴加的辅助溶剂,分别研究了烟酸(HNA)和氧化锌、烟酸和碱式碳酸锌的机械化学反应.结果表明,当上述的2个化学反应在行星式球磨机(45 Hz)或在振荡式球磨机(20 Hz)中球磨30 min,少量水或者DMF均可以促使生成零维的四水合二烟酸锌(Ⅱ):[Zn(NA)2(H2O)4].在行星式球磨机中球磨烟酸、氧化锌和少量水的混合物,在15 Hz条件下球磨30 min,只产生少量目标产物,当球磨时间延长为60 min可生成大量目标产物,而且达到反应平衡.

关键词: 机械化学 , 球磨 , 配合物 , 烟酸

中原油田23气田气井腐蚀原因分析

郑家燊 , 傅朝阳 , 刘小武 , 彭芳明 , 黄先球 , 赵景茂 , 吴灿奇 , 徐卫东 , 王选奎

中国腐蚀与防护学报

采用XRD、XPS和EPMA对中原油田23-1、23-8气井油管腐蚀产物和管材进行分析,并试验了碳钢在CO_2介质中的腐蚀。研究结果表明,天然气中的CO_2及凝析水是气井腐蚀的主要原因。管材的非金属夹杂物(MnS、Al_2O_3)含量超标,是加速油管在CO_2环境中局部腐蚀穿孔破坏的另一原因。还探索了应用缓蚀剂防止气井CO_2腐蚀的可能性。

关键词: 气井 , Oil pipe corrosion , Failure analysis , Inhibitor

O-去甲基拉法辛合成的新方法

史兰香 , 张宝华

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20351

拉法辛为原料,分别以新的脱甲基试剂半胱氨酸钠盐和青霉胺钠盐制备了O-去甲基拉法辛,收率为86%和82%.一锅中分别完成了半胱氨酸钠盐、青霉胺钠盐的制备与拉法辛脱甲基反应,简化了操作步骤.最优反应条件为溶剂N-甲基吡咯烷酮,反应温度175℃,产物析晶pH值9.5.

关键词: O-去甲基拉法辛 , 拉法辛 , 脱甲基化 , 半胱氨酸钠盐 , 青霉胺钠盐

哈贝壳螺旋微结构研究

陈斌 , 彭向和 , 孙士涛 , 季金苟 , 陈松

稀有金属材料与工程

对丽哈贝壳的微结构进行了扫描电镜(SEM)观察,观察显示它是由无机霰石层和有机胶原蛋白组成的一种生物陶瓷复合材料,其中无机霰石层平行于贝壳表面整齐排列.观察也显示这些霰石层是由长而薄的霰石片所组成,不同霰石层中的霰石片具有不同的方向,构成螺旋等铺层形式.更仔细的观察显示每一霰石片又是由长而细的霰石纤维所组成,最细的霰石纤维具有纳米的尺度.根据在贝壳中观察到的螺旋结构,进行了螺旋结构和平行结构最大拔出力的比较实验研究,结果显示螺旋结构的最大拔出力大于平行结构的最大拔出力,它使贝壳具有高的强韧性.研究结果对高性能仿生陶瓷复合材料设计提供了有益指导.

关键词: 哈贝壳 , 生物陶瓷复合材料 , 螺旋微结构 , 最大拔出力

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