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果糖一步转化制备呋喃基燃料:溶剂效应及离子液体修饰活性金属对产物选择性的决定作用

李昌志 , 蔡海乐 , 张波 , 李为臻 , 广 , 代弢 , 王爱琴 , 张涛

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60927-5

在众多生物基化合物中,2,5-二甲基呋喃(DMF)是一种有实用前景的可再生液体生物质燃料,也是一种具有重要价值的化学品,可作为生产对苯二甲酸的原料.2,5-二甲基四氢呋喃(DMTF)是DMF进一步加氢产物,该化合物比DMF更稳定,适合长期保存;由于具有更高的氢碳比,用作生物燃料燃烧时能够释放更多能量.研究生物质资源制备DMF和DMTF对可再生资源制备液体燃料和化学品具有重要意义.从生物质多糖出发制备这两类化合物,中间经历了水解、脱水、加氢、加氢脱氧等多个反应步骤,每一步反应都十分复杂,包含许多副反应途径.此外,由于每一步反应条件的不兼容性,大多数研究集中在分步反应阶段,鲜有文献能够实现从碳水化合物原料直接转化为DMF和DMTF.发展由生物质一锅法多步耦合转化技术制备化学品和燃料,不仅具有科学意义,而且可大大简化反应过程,避免中间产物分离和损失,节省资源和时间,历来受到化学家和工业界的关注.本文利用离子液体对Ru/C催化剂电子性质的修饰作用以及溶剂效应的影响,设计了离子液体/THF双相体系中果糖直接催化转化制备2,5-二甲基呋喃(DMF)和2,5-二甲基四氢呋喃(DMTF)的新路线.该转化过程耦合了果糖脱水制HMF、HMF加氢及加氢脱氧生成DMF和DMTF等多步反应.通常在HMF加氢转化过程中, Ru/C催化剂的高活性易导致HMF深度加氢生成大量开环产物及气体,我们借助离子液体与有机溶剂的不同溶解性,筛选出[BMIm]Cl/THF双相溶剂体系,使极性HMF在离子液体层反应,生成弱极性的DMF和DMTF能及时被THF萃取出来,有效稳定了目标产物.其次,果糖转化为HMF会产生少量水,通常水的存在易导致HMF发生水合等副反应,对下一步的加氢转化是不利因素;然而在本催化体系中,由于[BMIm]Cl能与水以较强的氢键结合形成水合物,对水分子起到了束缚作用,减少了HMF发生水解、水合等副反应的机会.另一方面,离子液体粘度较大,微量水的存在能降低离子液体层粘度,改善传质,从而提高反应速率.在HMF加氢处理过程中,离子液体对DMF和DMTF的生成起了决定作用.当反应体系中不添加离子液体,以THF为溶剂,反应结束后未检测到DMF生成, DMTF的收率仅为2%,但HMF已经完全转化.取气体样品进行GC分析,发现有部分气相产物生成,包括CO2、CH4和C2H6等.液体混合物进行GC-MS检测,发现产物主要包括DHMTF、5-甲基四氢糠醇(MTFA)、四氢糠醇(TFA)、1,2-戊二醇、DMTF、2-己醇和少量戊醇,产物中所有呋喃环结构的双键都发生加氢反应.以上结果表明,没有离子液体的THF中, Ru/C催化的HMF涉氢反应平衡已发生改变.当反应体系中添加0.2 g离子液体[BMIm]Cl进行HMF的加氢时,此时开始有DMF生成,随着[BMIm]Cl量依次增加, DMF以及DMTF的收率也呈上升趋势.1.0 g离子液体获得两种产物最高收率为68%.然而,如果进一步增加[BMIm]Cl的量到2.0 g,呋喃基液体燃料DMF和DMTF的收率却开始下降.综合以上实验结果,我们认为适量的[BMIm]Cl存在有可能会对催化剂物理化学性质造成影响,从而对产物的选择性起了决定性作用.通过对催化剂进行元素分析、XPS、H2-TPR表征以及一系列对比实验证明,离子液体不仅促进果糖脱水转化为HMF,同时在HMF选择性加氢反应中可修饰活性金属电子性质,改变催化路径,是多步串联反应能够耦合的关键因素.在[BMIm]Cl/THF双相溶剂体系中,离子液体的“溶剂笼效应”促进DMF和DMTF高效生成, THF的萃取功能对目标产物的稳定起了关键作用.以上对催化剂和溶剂的合理设计共同促进高产率呋喃基燃料的获得.该研究实现由六碳糖直接选择转化获取DMF和DMTF,为生物质高效催化转化制备生物基能源化学品提供了新思路.

关键词: 生物质 , 离子液体 , 2,5-二甲基呋喃 , 2,5-二甲基四氢呋喃 , 5-羟甲基糠醛 , 果糖 , 生物燃料

液晶电视的广视角技术

牟强

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2005.01.013

介绍了液晶电视的视角问题产生的原因, 对于同一种液晶分子的排列状态,在不同视角下有效光程差Δnd不同, 而液晶盒的最佳光程差是按垂直入射光线设计的,这样视角增大时,最小透过率增加,对比度下降.讨论了增加液晶电视视角的补偿膜模式、IPS模式和MVA模式的具体特点以及目前广视角技术及其在实际生产中的应用情况.

关键词: 液晶显示器 , 共面切换模式 , 垂直取向模式

扭曲排列增强的广视角技术

李雪红 , 邹忠飞 , 钟德镇 , 李永谦 , 刘春凤 , 洪崇益 , 简廷宪

液晶与显示 doi:10.3788/YJYXS20132803.0354

开发了液晶分子在双重电场作用下,扭曲排列稳定性增强的广视角技术,这种架构搭配负性液晶的开启响应速度略大于正性液晶,关闭响应速度与正性液晶一致,穿透率约提高了10%.分析了三电极作用下穿透率分别与响应时间和电压的关系,有效地解决了FFS和IPS对广视角技术的垄断.

关键词: 广视角 , 负性液晶 , 响应时间 , 穿透率

广视角液晶显示器设计

王欢 , 徐向阳 , 辛武根 , 王伟 , 涂志中 , 尹傛俊 , 徐宇博 , 李乘揆

液晶与显示 doi:10.3788/YJYXS20142904.0559

为了实现液晶显示器的广视角显示,论文详细阐述了一款54.6 cm(21.5 in)液晶显示器的广对比度视角液晶面板及广亮度视角背光源的设计原理和方法.介绍了边缘场开关模式液晶面板的设计方法及结构,从原理上阐释了此液晶面板具有广对比度视角的原因;介绍了背光源亮度视角的设计方法,通过对背光源中多组光学膜层架构的测试和数据对比,得到了具有最广亮度视角的膜层架构.根据上述原理进行实际模组样品的制作并进行实测,数据结果显示此款液晶显示器的对比度视角可达90°/90°/90°/90°,且在水平方向的1/2亮度视角可达60°,相应的亮度视角均一性为1.20.通过对比其他同类产品的实测数据,表明此款液晶显示器无论在对比度视角还是亮度视角方面都远优于同类产品.

关键词: 广视角 , 边缘场开关 , 光学膜层 , 背光源

广钢高炉喷煤技术进步

郭勇文 , 胡中意

钢铁

广钢现有高炉两座,其容积分别是300 m3(3号高炉)和350 m3(4号高炉).高炉喷煤工程在1998年4月投产,先后进行了弥补设计缺陷的技术改造和喷吹烟煤、提高制粉量的适应性技术整改,有效地提高了制粉能力(提高近60 %).同时进行了高炉工艺的技术调整,为高炉提高喷吹量创造了条件,喷吹量提高40 %,并取得了煤比逐年提高和181 kg/t的历史最高月煤比的实绩.实现了不同煤种的混合制粉和混合喷吹(其中烟煤比例占66.7 %),提高了置换比.广钢高炉喷煤技术取得了较大的进步.

关键词: 高炉 , 喷煤 , 技术 , 进步

广研R型点焊密封胶的研制及性能

李吉明 , 薛纪东 , 钟汉荣

合成材料老化与应用

采用氯丁橡胶为基体材料,配合邻苯二甲酸二葵酯、银粉、补强填料等助剂,采用行星分散工艺,制备得到广研R型点焊密封胶,对研制的产品进行了性能评估:应用广研R型点焊密封胶的试样,其点焊质量与美国同类产品无明显差距,达到焊接质量标准,且一定范围内的涂胶质量对剪切拉力和焊核直径未显示出差异;密封性能试验中,广研R型点焊密封胶显示出较好的密封性能,试验的最大气压值达0.25 MPa;另外,产品在人工气候老化试验后无裂纹,保持粘性。

关键词: 点焊密封胶 , 双面单点 , 焊接质量 , 焊核直径 , 密封性能 , 耐老化

压滤法在广钢高炉煤气洗涤水污泥处理中的应用

张从河

金属世界 doi:10.3969/j.issn.1000-6826.2004.04.008

针对广钢高炉煤气洗涤水处理过程中存在的环保问题,尝试用网络图原理作工艺分析的方法,找出问题根源.并用类比法,优选出性能和价格之比最优的方法解决问题,达到既减少污染,又取得一定经济效益的效果

关键词: 煤气 , 洗涤水 , 污泥 , 处理

广谱"油膜"暂堵剂在油层保护技术中的应用

蒋官澄 , 马先平 , 纪朝凤 , 高树新

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.06.014

针对油层非均质性强、孔径分布范围较宽、油层孔径难以准确预知,常规屏蔽暂堵技术几乎无法实现对整个油层井段的保护、油层保护效果差等特点,设计了广谱"油膜"暂堵型保护油层钻井完井液体系,并进行了室内系统评价和现场应用. 结果表明,当广谱"油膜"暂堵剂GPJ的加量达到3%时,可在近井壁处形成很好的屏蔽暂堵"油膜"带,渗透率堵塞率和恢复率皆大于90%,与常规屏蔽暂堵技术相比,可使油层损害程度降低7.4~10倍,产量提高1.82~2.96倍,而且与油层渗透率和温度无关.

关键词: 油膜 , 广 , 暂堵 , 油层保护 , 钻井完井液 , 体系设计

广钢第一电炉炼钢厂两炉连浇的时间因素解析

唐洪华 , 田乃媛 , 刘青 , 李烈军 , 童冬民

钢铁

广钢第一电炉炼钢厂两炉连浇流程中时间因素进行解析,首次应用时间点、时间域、时间序、时间位等概念定量解释了LF精炼炉的缓冲调节功能,分析不同时间位所对应的精炼工序的温度变化,得出了比较优化的操作方案.

关键词: 电炉流程 , 时间因素 , 时间位 , 钢包炉

反渗透膜系统查表法广谱优化设计

靖大为 , 徐腊梅 , 毕飞 , 夏罡

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2005.02.013

通过反渗透膜系统设计内涵的分析,建立了膜系统优化设计的原始数学模型;通过设计依据转换、独立变量分解等数学处理,导出了系统设计的经典数学模型与分解数学模型;进而提出了基于设计产水量、设计透盐率、极限回收率三维转换设计依据,借用现行系统设计软件的膜系统查表法广谱优化设计模式;而相应表格的设计为反渗透膜系统提供了一个概念全新又便捷有效的优化设计方法.

关键词: 反渗透系统 , 数学规划 , 设计软件 , 优化设计

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