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三价铑催化硝酮与炔的碳氢活化偶联合成二氢吲哚

孔令恒 , , 于松杰 , 戚自松 , 李兴伟

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60866-X

三价铑在氧化还原中性条件下催化硝酮与炔发生偶联,经过氮环的碳氢键活化和氧转移可以高化学选择性、中等到良好非对映选择性的得到三取代二氢吲哚。

关键词: 三价铑 , 碳氢活化 , 氧转移 , 基硝酮

六齿八羟基喹啉锰类配合物催化二甲亚砜的氧化消除

, 伏再辉 , 衷晟 , 叶正培 , 周小平 , 刘凤兰 , 卢春丽 , 荣春英 , 毛利秋 , 尹笃林

催化学报

在NH_4OAc和HOAc的促进下,使用环境友好的丙酮-水混合溶剂,六齿八羟基喹啉锰类配合物(Q_3Mn~Ⅲ)能够高效地催化H_2O_2氧化二甲亚砜(DMSO).卤素取代的Q_3Mn~Ⅲ配合物具有更高的催化活性,这归因于卤索取代基能加强Q_3Mn~Ⅲ的畸变效应,这一点经B3LYP/6.311G+(d)计算得到证实.另外考察了一些因素对反应的影响,并提出了一个催化反应机理.

关键词: 二甲亚砜 , 催化氧化 , 六齿八羟基喹啉锰配合物 , 过氧化氢

超临界水中甲酸分解反应动力学的密度泛函理论研究

张永春 , 张军 , 赵亮 , 刘杨先 , 陈洁 , , 盛昌栋

工程热物理学报

采用密度泛函方法(B3LYP)在6-311+g(3df,2p)基组水平上,针对甲酸在超临界水中分解,研究了HCOOH+2H2O反应和HCOOH+3H2O反应的微观动力学机理.将理论计算结果与已有的实验结果对比发现,甲酸在超临界水中分解主要通过HCOOH+3H2O反应机理进行,存在脱羧反应R(HCOOH+3H2O)→d→TSd/e→e→TSe/P3→P3和脱羰反应R(HCOOH+3H2O)→f→TSf/P4→P4两条主反应通道.利用传统过渡态理论(TST)计算得到两条主通道速控步骤在650~1500K温度范围内的速率常数κ3和κ4,其表达式分别为κ3=2.99×1012exp(-169.89 kJ·mol-1/RT)s-1和κ4=3.00×109exp(-159.01 kJ·mol-1/RT)S-1.

关键词: 甲酸 , 超临界水 , 密度泛函理论 , 反应机理 , 动力学

O2/CO2气氛下CH4再燃还原NO的实验研究

, 张军 , 盛昌栋 , 张永春 , 陈洁

工程热物理学报

在自行设计的实验装置上研究了CH4再燃还原NO的特性.研究结果表明,最佳再燃温度约为1000℃,再燃区最佳停留时间在0.4~0.6 s之间,随着平衡比的增大脱硝率最高可达90%以上,烟气中NO浓度越大再燃脱硝率越高,而S02存在对NO的还原有不利影响.总体表明,相同条件下O2/CO2气氛比常规空气气氛更有利于再燃脱硝.

关键词: O2/CO2燃烧 , 再燃 , NO , 脱除率

辅助超声振动车削金属基复合材料试验研究

赵军华 ,

兵器材料科学与工程

选取金属基复合材料为加工对象,于刀具上加载超声振动进行车削试验.对比研究表明:辅助超声振动车削较常规方式车削的加工质量好且刀具磨损程度轻;试验参数不同程度地影响辅助超声振动车削试样的表面质量以及刀具磨损程度;随着切削深度增加和进给量增大,试样表面粗糙度和刀具后刀面磨损量均呈递增趋势;而随着转速加快,试样表面粗糙度呈递减趋势,刀具后刀面磨损量则呈递增趋势.

关键词: 超声振动车削 , 金属基复合材料 , 表面粗糙度 , 形貌质量 , 后刀面磨损量

O2/CO2气氛下焦炭氮转化的实验研究

陈洁 , 张军 , 张永春 , , 盛昌栋

工程热物理学报

利用热重--傅里叶红外联用(TG-FTIR)的方法对O2/CO2和O2/Ar气氛下大同煤焦燃烧过程中焦炭氮的转化进行了实验研究.结果表明,两种气氛下煤焦燃烧过程中焦炭氮会转化为HCN、HNCO、N2O等.与O2/Ar气氛下的实验结果相比,O2/CO2气氛下焦炭氮的转化时间延长,含氮气体产物的质量分数也存在差异.热解制焦温度影响着含氮气体产物的分布.高温下制备的煤焦含氮气体产物的释放时间较长.

关键词: O2/CO2燃烧 , 焦炭氮转化 , 热重-傅里叶红外联用

BN/EG纳米流体热导率影响因素的实验研究

李艳娇 , 王佑君 , , 刘长江 , 刘平 , 刘新宽

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.15.019

以不同尺寸的BN纳米粒子及自制的BNNTs为添加物,通过两步法制备了不同体积分数的BN(140nm)/EG、BN (70nm)/EG及BNNTs/EG纳米流体,利用瞬态热线装置测试了其热导率,研究了添加物体积分数、长径比、尺寸、聚集形态、流体温度及分散剂等因素对纳米流体热导率的影响规律.结果表明,纳米流体热导率随纳米粒子体积分数、纳米粒子尺寸、纳米粒子长径比、流体温度的增加而增加,纳米粒子松散的链状聚集比紧密的云状聚集更有利于提高基液热导率,分散剂的加入不同程度降低了纳米流体热导率增加量,但降低幅度不大.

关键词: 氮化硼/乙二醇 , 氮化硼纳米管/乙二醇 , 纳米流体 , 热导率

混沌挤出过程相空间动力学行为分析与表征

徐百平 , 宋建 , 彭响方 , , 冯彦洪

高分子材料科学与工程

根据对称性与周期性,建立了混沌螺杆螺槽的混合过程动力学模型.采用有限体积方法,得到一个周期长度速度场数值解,将结果映射到3个周期长度的相空间内对混沌混合过程动力学进行分析与表征.结果表明,常规的层流混合和混沌混合区域共存,两种混合区域通过"8"字型同宿轨道包围的KAM岛分割开来,内部为常规混合区域,外围为混沌混合区域.示踪粒子在三维重构的相空间内动力学行为清楚地刻画了系统向混沌进发的过程及速度.另外,由于长度有限,混沌混合的作用受到限制,不再具有无穷的自相似结构,可以采用KAM岛的区域大小来表征混合.

关键词: 混沌挤出 , 混合 , 动力学行为 , 相空间 , 分析与表征

纶分类及几种纶丝束的力学性能比较

刘勇 , 安瑛 , 阎华 , 丁玉梅 , 鹏程 , 杨卫民

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2010.z1.048

纶因其特殊结构而具有优良的耐热性、低密度以及高强、高模等特性,成为高性能纤维中最重要的品种之一.我国根据聚合时所用单体的种类数把纶分成纶Ⅰ、纶Ⅱ和纶Ⅲ等,又根据羰基和氨基在苯环上的位置进行详细命名.为了获得耐瞬间强冲击的柔性纶三维编织部件,对9种纶丝束进行了力学性能测试,获得了拉伸强度、拉伸模量、伸长率等,比较分析了9种纶力学性能的差异.

关键词: , 分类 , 力学性能 , 比较

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