赵军龙
,
苟小锋
,
花成文
,
王兰英
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60419-1
以金属酞菁为催化剂,2,5-二羧酸-3,4-二烷氧基噻吩在水相中脱羧,以较高的产率和纯度制得3,4-二烷氧基噻吩,避免了有机极性溶剂的使用,催化剂重复使用8次仍表现出优异的催化性能.另外,通过简易的水蒸气蒸馏法即可分离出产物.该法具有环境友好、操作简易和反应时间短等优点,是一种制备3,4-二烷氧基噻吩的绿色方法.
关键词:
脱羧
,
3,4-二烷氧基噻吩
,
酞菁
,
合成
,
绿色化学
赵军龙
,
邱骏
,
苟小锋
,
花成文
,
陈邦
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61043-9|
吡唑是含有两个相邻氮原子的五元杂环化合物,因其广泛而优良的生物活性而备受化学家关注。在过去几十年中,药物学和农药学领域对吡唑类衍生物进行了广泛研究。据文献报道,吡唑类衍生物具有镇痛、杀菌、消炎、抗抑郁、抗病毒、抗癌、减肥、降脂、降压和降糖等生物活性。不仅如此,吡唑化合物在有机化学中也非常有用,作为合成构件,在配位化学中被用作多功能配体,也在过渡金属交叉偶联反应和聚合反应中有所应用。近几年研究发现,吡唑类衍生物还可应用于紫外线稳定剂、含能材料和智能材料等领域。因此,探索简便高效的方法合成吡唑类化合物成为研究热点。目前合成吡唑环的方法很多,但多存在溶剂不环保、催化剂毒性大费用高、反应条件苛刻及产率低等缺点。
酞菁是一类具有18电子共轭二维平面芳香体系的大环化合物,与天然卟啉的结构极其相似。二者都易于利用光能进行光化学反应,环内有4个氮原子易与金属原子或离子配位形成金属配合物。研究表明,金属卟啉常作为氧化酶的活性位点而广泛存在于天然体系中,充当氧化还原反应的催化剂。因此,作为其类似物,金属酞菁被用作反应体系催化剂的研究成为热门。此外,金属酞菁具有高的热和化学稳定性,易于制备,无毒无味,可根据反应进行修饰改性等特点,非常适合用作催化剂。
考虑到金属酞菁在催化氧化反应上的良好效果,本文将其应用于催化α,β-不饱和酮与水合肼氧化芳构化反应。选用查尔酮与水合肼作为模板底物对反应条件进行优化。实验发现,使用氯化酞菁铁配合物作催化剂时,在碱存在下,室温下反应即可高效转化为3,5-二取代1H吡唑。在获得的最佳反应条件下拓展了底物范围,发现无论芳香环上的取代基是给电子基团还是吸电子基团,均能顺利地以较高收率得到相应吡唑衍生物。此外,由于氯化酞菁铁在乙醇中并不溶解,因此进行了催化剂回收套用实验。反应完成后,将催化剂过滤并用少量乙醇洗涤,然后以查尔酮与水合肼为反应模板进行催化剂循环实验,发现催化剂回收使用4次后,其催化活性并未降低。最后,对该反应机理进行了探究,在氮气气氛中得到并分离出了反应中间体。在确定了中间体结构后,将其在优化的反应条件下进行反应,也顺利得到了吡唑化合物。结合文献提出了可能的反应机理,即α,β-不饱和酮先与水合肼发生迈克尔加成,然后关环得到吡唑啉化合物,再经由氯化酞菁铁活化空气中氧分子氧化下,得到最终的3,5-二取代1H吡唑化合物。
总而言之,本文发展了一例氯化酞菁铁催化α,β-不饱和酮与水合肼的氧化芳构化反应,以较高收率实现了3,5-二取代吡唑化合物的合成。该方法具有反应条件温和、反应时间短、可循环使用5次、操作简易和利用空气作为氧化剂等优点。
关键词:
氯化酞菁铁
,
芳构化
,
吡唑
,
迈克尔加成
,
可循环催化剂
,
绿色化学
杨薇
,
蒲晓妮
,
文光平
,
刘昊
,
王建章
,
阎逢元
材料保护
赛龙材料作为一种新型水润滑轴承材料,在海洋工程中有广阔的应用前景,但目前有关海水介质对赛龙材料吸湿性及摩擦学性能的影响研究还不够深入.研究了赛龙材料在海水环境中的吸湿行为和摩擦磨损性能,分析了摩擦工况参数如润滑介质、载荷、转速等对赛龙材料润滑性能的影响规律.结果表明,在各测试条件下,海水均比纯水对赛龙材料有更好的润滑效果,其原因之一为赛龙在海水介质中浸泡后,基体-填料间的结合力更强.
关键词:
海水润滑
,
吸水行为
,
赛龙材料
,
摩擦磨损性能
费发源
,
马兴娟
,
祁之军
黄金
doi:10.11792/hj20151019
采用经典的金的化学物相分析方法，对青海省五龙沟金矿矿石中金的物相进行了分析；以活性炭吸附—沉淀灰化、溶解后，通过选用最佳仪器工作条件，采用 Z －2000原子吸收光谱法直接测定各物相中的金。实验结果表明，青海省五龙沟金矿矿石中的金主要是以铅锌铜硫化矿包裹金的赋存形式存在。该实验结果有助于阐明青海省五龙沟金矿矿床成因，为地质勘探、矿床评价和选冶工艺确定，以及有效地综合利用金矿资源提供依据。
关键词:
青海省五龙沟金矿
,
金
,
化学物相分析
李娜
,
吕普明
,
龚彦红
,
张育新
中国冶金
概述了实施清洁生产的重要性以及清洁生产审核在宣龙公司的实施过程,重点阐述了低费方案和可行性中高费方案的实施过程及取得的效果.结果表明:从综合技术评估、环境评估、经济评估3个方面对宣龙公司现在和计划进行的生产和服务实行污染预防的分析并开展的评估程序,使得宣龙公司清洁生产的源头控制获得很好的效果和一定的经济效益.
关键词:
清洁生产
,
污染
,
能源
,
高速线材
