王丹
,
张强
,
李旺
,
戚南昌
,
郭春晓
,
杨志荣
,
张杰
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01236
从污水处理池及其附近土壤中分离到36株可将丙酮酸乙酯不对称还原成(S-乳酸乙酯的菌株,经多次复筛,最终得到一株具有较高催化活性的酵母菌BTY18-6.以BTY18-6的静息细胞为催化剂,在水相中进行丙酮酸乙酯不对称还原成(S)-乳酸乙酯的反应,并对反应条件进行了优化.结果表明,以2.5%葡萄糖为辅助底物,反应体系初始pH=6.8,发酵培养48 h的菌体湿度0.175 g/ml,丙酮酸乙酯初始浓度65 mmol/L,于32℃反应48 h的条件下,丙酮酸乙酯转化率达95.5%,产物对映体过量值(ee值)为92.1%.
关键词:
酵母静息细胞
,
生物催化
,
丙酮酸乙酯
,
不对称还原
,
(S)-乳酸乙酯
张文珍
,
郭春晓
,
吕小兵
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61037-3
二氧化碳是一种储量丰富且廉价易得的可再生性碳一资源。化学工作者建立起来的一系列过渡金属催化的CO2作为羧化试剂的新反应方法学,成功地将CO2高效转化成在精细有机合成中有着重要用途的羧酸及其衍生物等高附加值的化学品。 CO2通常作为亲电试剂或环加成底物与各种亲核试剂或含不饱和键的化合物进行反应。最近,过渡金属催化的两种不同亲电试剂的还原交叉偶联反应作为一种构建碳–碳键的直接而有效的新方法受到了研究者的极大关注。此种方法不同于传统的交叉偶联反应,不再使用难以制备且对水和氧敏感的金属有机化合物,原料易得且操作非常简便。其中亲电试剂与CO2的直接还原羧化反应便是一种合成功能羧酸的更绿色的新方法。 Martin课题组之前报道了首例钯催化的芳基溴代物与CO2的还原羧化反应。 Tsuji课题组也发现了反应条件更温和的镍催化的芳基或烯基氯代物与CO2的直接羧化反应。随后 Martin课题组发展了苄基氯代物、芳基或苄基酯、烯丙基酯等一系列亲电试剂直接还原羧化反应。而对于含有β氢的非活化烷基亲电试剂,由于其不易进行氧化加成反应,同时原位形成的烷基金属试剂容易进行β氢消除及二聚等副反应,使得这类底物参与的直接还原羧化反应极具挑战性。最近, Martin课题组在含有β氢的非活化烷基亲电试剂与CO2的还原羧化反应研究方面取得了突破。使用锰粉作为还原剂,氯化镍乙二醇二甲醚配合物与2,9-二乙基-1,10-邻菲罗啉配体组成的催化体系能有效抑制β氢消除及二聚等副反应,在室温及常压条件下便可高效地将一系列含有β氢的非活化烷基溴代物转化成相应的羧酸。此催化体系的底物适用性很宽,酯基、氰基、缩醛、醛、酮甚至醇羟基和酚羟基等活泼基团都能被容忍。他们应用此反应成功实现了具有生物活性的羧酸小分子化合物的一步合成。虽然确切的反应机理目前还不够清楚,但初步的实验表明催化循环中可能包含一价镍物种参与的单电子转移过程。基于此反应体系,他们随后也实现了包含炔基官能团的非活化烷基溴代物与CO2的还原环化/羧化串联反应,环状α,β-不饱和羧酸产品的顺反构型可以很容易地通过底物及配体的选择进行控制。总之, Martin课题组发展的镍催化体系在温和条件下实现了含有β氢的非活化烷基亲电试剂与CO2的还原羧化反应。此反应底物适用性宽,原料易得,操作简便,为合成功能团羧酸提供了一种行之有效的方法。此反应的成功也极大扩展了还原交叉偶联反应的底物适用范围。随着机理研究的深入,更多新型高效的非活化烷基亲电试剂与CO2的还原羧化反应将会出现。
关键词:
二氧化碳
,
镍催化
,
还原羧化反应
,
非活化烷基亲电试剂
,
还原偶联反应
杜继旭
,
潘成林
,
邱金柱
,
杨云鹏
黄金
doi:10.11792/hj20160807
内蒙古锡林郭勒盟东部金属成矿带是中国重要的黑色金属、有色金属、贵金属成矿带,成矿带岩浆活动频繁,构造活动强烈,具备有利的成矿条件.通过对2个成矿带(东乌旗成矿带、西乌旗成矿带)的地质背景及成矿条件的研究,将东乌旗成矿带分为4个成矿亚带,西鸟旗成矿带分为2个成矿亚带,为下一步的地质找矿工作提供依据.
关键词:
成矿带
,
成矿亚带
,
地质特征
,
划分
,
锡林郭勒盟东部
,
内蒙古
郭志猛
,
庄奋强
,
林涛
,
吴峰松
,
殷声
金属学报
根据电化学原理, 得到高阻值衬层穿透性裂纹的电沉积电流与时间的关系曲线, 利用计算机数据采集及处理系统, 对高阻值衬层进行分析与检测, 由此可以定量确定裂纹的大小, 再通过观测在裂纹处所沉积的金属（或采用电极扫描技术）来确定裂纹的位置及表面形状, 最终可以实现对高阻值衬层的快速无损探伤.
关键词:
高阻值衬层
,
null
,
null
,
null
彭雪峰
,
姜丽萍
,
郝兴春
,
王龙江
,
李明昱
黄金
doi:10.11792/hj20151104
郭城断裂带作为郯庐断裂的次级导矿构造,控制着该地区金矿床的分布和产出,并且金矿床还受胶莱盆地边缘层间滑动构造的控制,金矿成矿的地质背景和构造特殊. 从区域成矿背景和矿床特征入手,分析了郭城断裂带金矿床的找矿潜力及找矿方向. 分析结果表明,郭城断裂带深部存在含矿大岩体,具有很好的金矿成矿条件,找矿潜力巨大,有存在大型金矿床的可能,应该加强该成矿带的找矿工作力度.
关键词:
金矿床
,
找矿潜力
,
郭城断裂带
,
胶东
中国腐蚀与防护学报
<正> 最近收到澳洲腐蚀协会第26届会议学术委员会主席巴利昂(P.Barrian)来函,请学报代为披露该会等筹备情况如下: 此次会议共有95篇论文分11个专业组讨论,其中三分之一以上为国外投寄。中国作者占16篇。会议共开五天,自11月17至11月21日每天均进行学术报告和讨论。每一分组有一位该方面专家作主要报告。其中水处理与腐蚀控制组选定我国华南工学院讲师赖春晓作主要报告
关键词:
王恩德
,
门业凯
,
贾三石
,
张忠杰
,
张建民
,
陈慧钧
稀土
郭城金矿位于胶莱盆地东北缘,矿体产出与荆山群地层,矿化类型以黄铁矿化和磁黄铁矿化为主,相比胶东其它金矿床成矿地质条件较为特殊.采用ICP-MS方法分别对郭城金矿矿石、牧牛山岩体和中基性脉岩中的稀土元素的组成进行了测定,探讨了成矿物质和成矿流体来源的问题.结果显示,矿石稀土元素配分曲线具有右倾型和平坦型两种型式.具平坦型配分曲线特征的矿石与花岗岩稀土元素配分曲线型式接近,二者具有较强的相关性;具右倾型配分曲线特征的矿石与脉岩的曲线型式类似,二者的相关性较好.晚期碳酸盐化的矿石具有极高的稀土含量.脉岩Eu异常不明显,矿石和花岗岩均具明显的Eu负异常.表明了成矿物质来源于牧牛山岩体和地壳深部,成矿流体来源于深部岩浆演化,矿床的形成具有多期次性.
关键词:
郭城金矿
,
稀土元素
,
成矿物质
,
成矿流体
