赵忠奎
,
冉金凤
,
郭永乐
,
苗博元
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王桂茹
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61118-4
烯基芳香化合物作为重要的精细化学品及中间体在医药、染料、农药、香料、新型高分子材料、天然产品等化学工业领域占据显著地位.芳香化合物与烯基化合物进行反应是该化合物的经典合成方法，但其存在诸多缺陷：(1)芳环需要预活化，如卤代、三氟甲磺酸取代等；(2)产生氢卤酸和无机盐废物，污染环境；(3)原子经济性差.如何高效绿色合成烯基芳香化合物已引起国际学术界的极大兴趣.近年来发现的芳香化合物与炔的烯基化，亦称炔的氢芳化，被认为是颇具应用前景的简单、清洁、原子经济的烯基芳香化合物合成新路线.与烯基芳香化合物的经典合成路线相比，经由芳香化合物与炔的烯基化来合成该目标化合物具有如下优点：(1)芳环无需预活化；(2)不产生氢卤酸和无机盐，合成过程环境友好；(3)原子经济性好(100%).因此，采用芳香化合物与炔的烯基化路线来合成烯基芳香化合物得到了国际学术界的广泛关注.芳香化合物与炔的烯基化反应主要经由两种路径：(1)活化芳环，形成σ-芳基金属络合物；(2)活化炔基，形成烯基阳离子.活化芳环烯基化催化剂的研究主要集中在贵金属盐、贵金属配合物或有机金属.采用贵金属或有机金属催化，活性高、选择性好，但存在价格高、多需昂贵配体、分离和催化剂回收困难、操作条件苛刻等问题，缺乏实用性.酸催化活化炔基是芳香化合物烯基化反应的另一途径.酸催化芳烃烷基化已得以广泛而深入地研究，并在化学工业中占据着突出的历史地位，但酸催化烯基化相关文献报道尚少.相对于酸催化的烷基化，烯基化面临更多挑战.尽管如此，成本低、实用性强的酸催化烯基化路线仍得到了国际学术界的极大关注.但是，仍存在腐蚀设备、污染环境、催化效率差、收率低、催化剂分离困难及炔聚合严重等不足之处.因此，开展清洁、高效、实用的新型烯基化固体酸催化剂的研究意义深远.微孔沸石分子筛克服了液体酸所固有的上述缺点，作为环境友好的固体酸催化剂在烷基化、酰基化等诸多反应中均得到了广泛应用，用于烯基化，存在底物适用范围窄、催化效率低、选择性差和炔聚合严重的问题.以介孔固体酸取代微孔沸石分子筛并结合催化剂微结构和酸性质调控，有望实现对反应底物和烯基化产品的扩散、炔的活化及芳烃与烯基阳离子之间的碰撞过程进行调控，从而解决现有固体酸催化该反应存在的问题.我们开展了芳烃与炔烃的付-克烯基化制烯基芳香化合物用硫酸化的介孔镧锆固体超强酸催化剂的织构和酸性质调控研究.通过介孔镧锆复合氧化物的制备过程参数，如模板剂和氨水的加入量、水热温度、水热时间的调节，来调控硫酸化的介孔镧锆固体超强酸催化剂的织构和酸性质，进而调控固体酸的烯基化催化性能.结果表明，介孔镧锆复合氧化物的制备过程参数对所制备的硫酸化的介孔镧锆固体超强酸催化剂的织构和酸性质影响显著，需要合适的模板剂和氨水的加入量、水热温度、水热时间，才能获得适宜的织构和酸性质.介孔镧锆复合氧化物的最佳制备条件为：模板剂与金属离子摩尔比0.18、氨水与金属离子摩尔比16、水热温度90oC、水热时间60 h.相对于研究组先前报道的硫酸化的介孔镧锆固体超强酸催化剂，经织构和酸性质调控优化的硫酸化的介孔镧锆固体超强酸催化剂的催化活性和稳定性均得以显著提升.采用本文所构筑的固体酸催化剂，用于不同芳香化合物的烯基化，也展示出了良好的催化性能.研究结果表明，具有适宜织构和酸性质的介孔固体酸用于芳香化合物与炔烃的烯基化，来制备烯基芳香化合物，具有很好的发展前景.
关键词:
介孔固体酸
,
烯基化
,
清洁合成
,
烯基芳香化合物
,
织构和酸性质
,
调控
杜继旭
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潘成林
,
邱金柱
,
杨云鹏
黄金
doi:10.11792/hj20160807
内蒙古锡林郭勒盟东部金属成矿带是中国重要的黑色金属、有色金属、贵金属成矿带,成矿带岩浆活动频繁,构造活动强烈,具备有利的成矿条件.通过对2个成矿带(东乌旗成矿带、西乌旗成矿带)的地质背景及成矿条件的研究,将东乌旗成矿带分为4个成矿亚带,西鸟旗成矿带分为2个成矿亚带,为下一步的地质找矿工作提供依据.
关键词:
成矿带
,
成矿亚带
,
地质特征
,
划分
,
锡林郭勒盟东部
,
内蒙古
郭志猛
,
庄奋强
,
林涛
,
吴峰松
,
殷声
金属学报
根据电化学原理, 得到高阻值衬层穿透性裂纹的电沉积电流与时间的关系曲线, 利用计算机数据采集及处理系统, 对高阻值衬层进行分析与检测, 由此可以定量确定裂纹的大小, 再通过观测在裂纹处所沉积的金属（或采用电极扫描技术）来确定裂纹的位置及表面形状, 最终可以实现对高阻值衬层的快速无损探伤.
关键词:
高阻值衬层
,
null
,
null
,
null
彭雪峰
,
姜丽萍
,
郝兴春
,
王龙江
,
李明昱
黄金
doi:10.11792/hj20151104
郭城断裂带作为郯庐断裂的次级导矿构造,控制着该地区金矿床的分布和产出,并且金矿床还受胶莱盆地边缘层间滑动构造的控制,金矿成矿的地质背景和构造特殊. 从区域成矿背景和矿床特征入手,分析了郭城断裂带金矿床的找矿潜力及找矿方向. 分析结果表明,郭城断裂带深部存在含矿大岩体,具有很好的金矿成矿条件,找矿潜力巨大,有存在大型金矿床的可能,应该加强该成矿带的找矿工作力度.
关键词:
金矿床
,
找矿潜力
,
郭城断裂带
,
胶东
王恩德
,
门业凯
,
贾三石
,
张忠杰
,
张建民
,
陈慧钧
稀土
郭城金矿位于胶莱盆地东北缘,矿体产出与荆山群地层,矿化类型以黄铁矿化和磁黄铁矿化为主,相比胶东其它金矿床成矿地质条件较为特殊.采用ICP-MS方法分别对郭城金矿矿石、牧牛山岩体和中基性脉岩中的稀土元素的组成进行了测定,探讨了成矿物质和成矿流体来源的问题.结果显示,矿石稀土元素配分曲线具有右倾型和平坦型两种型式.具平坦型配分曲线特征的矿石与花岗岩稀土元素配分曲线型式接近,二者具有较强的相关性;具右倾型配分曲线特征的矿石与脉岩的曲线型式类似,二者的相关性较好.晚期碳酸盐化的矿石具有极高的稀土含量.脉岩Eu异常不明显,矿石和花岗岩均具明显的Eu负异常.表明了成矿物质来源于牧牛山岩体和地壳深部,成矿流体来源于深部岩浆演化,矿床的形成具有多期次性.
关键词:
郭城金矿
,
稀土元素
,
成矿物质
,
成矿流体
王春龙
,
李金平
,
杨文洁
,
王林军
,
常素玲
工程热物理学报
高寒地区年平均气温为水合物的生成提供了天然的温度条件,也为水合物法节能开发高寒地区湖盐提供了可能.基于此,提出了水合物法开发高寒地区湖盐的新方法;以van der Waals-Platteeuw模型为基础,利用Pitzer方程与杜亚和与郭天民提出的三参数方程分别计算电解质溶液中水的活度和Langmuir常数,预测了饱和NaCl溶液中HCFC141b水合物的相平衡条件,并进行了实验验证;发现利用环境冷量实现气体水合物法开发湖盐具有实际可行性;研究结果对应用高效节能方法开发我国高寒地区湖盐有重要价值.
关键词:
气体水合物
,
高寒地区
,
相平衡
,
湖盐开发
,
节能技术
李侠
,
范雯阳
,
周珊
,
郭振坤
,
孙春宝
,
邹东雪
硅酸盐通报
本试验以内蒙古锡林郭勒盟粉煤灰为原料,采用500℃低温碱融-水热法合成了4A分子筛,并加入了导向剂,有效减少了晶化时间.以4A分子筛的Ca2交换能力为指标,并运用XRD、SEM、FT-IR对生成的4A分子筛进行表征,通过正交试验对合成工艺进行了探究.结果表明:在500℃下碱融活化2h后,粉煤灰中的石英和莫来石晶体结构被完全破坏.原料配比为n(SiO2):n(Al2O3)=2.1,n(Na2O): n(SiO2) =2.2,晶化温度50 ℃,晶化时间30 h,在此条件下生成了纯净的4A分子筛,粒径约为2μm,对Ca2的交换能力为310 mg/g.
关键词:
粉煤灰
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低温
,
碱融
,
水热晶化
,
4A分子筛
