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柠檬酸络合法制备的Co/CeO2催化剂上温乙醇水蒸气重整性能

庞潇健 , , 代瑞旗 , 崔鹏

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60335-5

采用柠檬酸络合法制备了Co/CeO2及其钙掺杂系列催化剂,并对催化剂进行了低温N2物理吸附、X射线衍射、H2程序升温还原、傅里叶变换红外光谱、高分辨透射电镜表征以及乙醇水蒸气重整催化性能测试.结果表明,所制Co/CeO2催化剂具有良好的乙醇水蒸气重整催化性能,500℃时乙醇能全部转化为C1,氢气产率高达85%以上.Ca掺杂减小了载体CeO2纳米颗粒尺寸,但对还原后Co0尺寸的影响较小.当Ca掺杂量大于5.0%时,催化剂氧化还原性能和乙醇水蒸气重整催化性能下降.较高的还原温度有利于体相Ce4+还原为Ce3+,并且提高了催化活性,认为金属-氧化物边界的增加提高了催化活性.初步稳定性考察结果表明,5%钙掺杂后的催化剂具有更好的抗积炭性能.

关键词: , 氧化铈 , 氧化钙掺杂 , 柠檬酸络合 , 乙醇水蒸气重整 ,

共沉淀镍催化剂用于膜反应器中高碳烃类燃料水蒸气重整反应

, 徐恒泳 , 王玉忠 , 熊国兴

催化学报

采用共沉淀法制备了NiO/La-Al2O3催化剂,利用低温N2物理吸附、程序升温还原、H2-O2化学吸附和X射线衍射对催化剂进行了表征,并将该催化剂应用于Pd膜反应器中高碳烃类燃料水蒸气重整反应.结果表明,催化剂NiO与载体间存在较强的相互作用.与常规固定床反应器相比,在膜反应器,由于高渗透性能的Pd金属复合膜能选择分离氢气,结果氢气产率得到了明显的提高,甲烷的生成得到了有效抑制,并且在接近实用的反应条件下,依然能够得到高的氢气产率和回收率.高碳烃类燃料水蒸气重整反应制氢的过程可以在一个膜反应器,利用一种催化剂在反应温度低于823 K的温和条件下实现.

关键词: 共沉淀 , 镍催化剂 , 纳米化 , 高碳烃类燃料 , 水蒸气重整 , 钯膜反应器

平板膜生物反应器膜间距与曝气气泡形态对膜污染形成的影响

王栋 , 冯超 , , 朱昊 , 王琪 , 崔鹏

膜科学与技术

以平板膜生物反应器为研究对象,研究了不同膜间距(4.0 mm,8.0 mm,12.0 mm)和不同曝气管开孔直径(1.0 mm,2.0 mm,3.0 mm)对膜污染的影响.同时建立了模拟膜生物反应器,采用摄像和图形分析法观测了气泡在膜间的上升运动.结果表明在相同比曝气量下,膜间距为4.0 mm时,膜污染程度最轻.摄像和图形分析结果表明膜间距为4.0 mm时,气泡形状为球帽形,气泡扭曲变形程度最大,单个气泡冲刷面积最大,但气泡上升速度由于“壁效应”而明显减小.在不同曝气孔径下比较了膜阻力上升速率和活性污泥悬浮液溶解氧的差异,曝气开孔直径为1.0 mm时,膜阻力上升速率最小,活性污泥悬浮液溶解氧浓度最大,曝气开孔直径为1.0mm的管状曝气器既能有效控制膜污染,又能给微生物提供较高的溶解氧,是较为理想的曝气器.

关键词: 平板膜生物反应器 , 膜污染 , 膜间距 , 气泡形态 , 曝气孔径

M-Na-P-Mo-V/SiO2系列催化剂对异丁烯氧化反应的催化性能

蔡铁军 , , 彭振山 , 龙云飞 , 蒋绍亮 , 邓谦

催化学报

以浸渍法制备了M-Na-P-Mo-V/SiO2系列催化剂,并用FT-IR和TPR对催化剂进行了表征,考察了催化剂上的异丁烯氧化反应. 结果表明,在空速900 h-1和345 ℃的反应条件下,过渡金属的引入可提高甲基丙烯醛的选择性. 其中Cu对催化剂性能的改善最佳,甲基丙烯醛选择性可达65.7%;而在Na-P-Mo-V/SiO2催化剂上,乙酸选择性可达50%,但甲基丙烯醛选择性仅为4.1%. 在催化剂引入过渡金属时,Cu在提高甲基丙烯醛选择性的同时,也抑制了完全氧化产物COx的生成; Fe在提高双键断裂产物和完全氧化产物选择性的同时,使甲基丙烯醛选择性下降; Zn对反应的影响不很大. TPR结果表明,在引入Cu的催化剂,Cu与杂多酸阴离子之间可能存在"溢流"作用.

关键词: , , , , 过渡金属 , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 异丁烯 , 氧化 , 杂多化合物

苯酐聚酯型水性聚氨酯渗透汽化膜制备及性能

, 朱昊 , 姚路路 , 叶辉 , 崔鹏

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2017.01.008

以聚邻苯二甲酸-1,6-己二醇酯二醇(PH-56)为软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-丁二醇(BDO)和乙二胺(EDA)为硬段,合成了系列软段中含有苯环结构的苯酐聚酯型水性聚氨酯(WPU)膜.并采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)等对膜进行了表征.对于苯/环己烷混合液(质量比50/50,50℃),测定膜的吸附分离性能和渗透汽化分离性能,并与软段不合苯环的聚己二酸-1,6-己二醇酯二醇(PHA-2000)的脂肪族聚酯型水性聚氨酯膜进行了比较.结果表明,含有苯环结构的PH-56为软段的膜比PHA-2000为软段的膜热稳定性和分离性能更好;软段为PH-56的膜在环己烷几乎不溶胀,且当膜结构软段质量分数从55.0%增加到73.6%时,渗透汽化分离因子从6.90缓慢减小为4.91,而通量从6.91 kg·μm/(m2·h)明显增加到23.8 kg·μm/(m2·h).

关键词: 苯酐聚酯多元醇 , 水性聚氨酯膜 , 渗透汽化 , 苯/环己烷分离 , 溶胀度 , 热稳定性

钾对高硫合成气制甲硫醇磷钼基催化剂的影响

周布康 , 王琪 , , 崔鹏 , 沈泽斌 , 张庆红 , 王野

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.09.160021

采用等体积共浸渍法,制备了一批不同钾含量的KxMoP/Al2O3x表示K与Mo摩尔比,0≤x≤3)催化剂,考察其对高硫合成气制甲硫醇性能的影响,并采用X射线衍射分析(XRD)、程序升温还原法(TPR)和激光拉曼光谱(LRS)等技术手段对催化剂进行了表征。结果表明,氧化铝负载的磷钼氧化物前驱体在850℃经H2气还原制备出了MoP/Al2O3催化剂,少量添加钾催化剂有较高的甲烷选择性,大量添加钾助剂促进了催化剂表面活泼钼硫物种的生成,使得磷化钼基催化剂有较好的甲硫醇选择性,而过量添加钾又会阻碍了甲硫醇的生成。当n(K)/n(Mo)比在2~2.5之间时,磷化钼基催化剂对该反应有较好的催化活性。

关键词: 钾助剂 , 磷化钼 , 高硫合成气 , 甲硫醇

蒸氨压力对Cu/SiO2催化剂的影响及其草酸二甲酯加氢性能

丁丁 , 王琪 , 金方 , , 崔鹏 , 刘荣 , 沈浩

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.04.150288

以SiO2为载体,铜氨溶液为前驱体,采用蒸氨法在不同蒸氨压力下制备了系列铜负载量质量分数为20.0%的Cu/SiO2催化剂.采用X射线衍射(XRD)、H2-程序升温还(H2-TPR)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、X射线诱导俄歇电子能谱(XAES)等技术手段对催化剂的物理化学性能进行了表征.考察了蒸氨速率对催化剂物化结构及其草酸二甲酯催化加氢制乙二醇的催化性能影响.在反应温度200℃、压力3.0 MPa、液时空速LHSV=0.4 h-、氢气草酸二甲酯摩尔比80:1的反应条件下测定了催化剂的活性.结果表明,在蒸氨压力为31.3 kPa条件下制备的催化剂表现出了最佳活性和选择性,草酸二甲酯转化率达到了99.9%,乙二醇选择性达94.4%.H2-TPR、XRD、TEM、FTIR及XAES表征结果表明,较低蒸氨压力有利于铜氨离子快速分解负载在载体上,避免铜粒子聚集长大,还原后形成Cu2O和Cu0物种颗粒尺寸较小,分散比较均匀,催化活性,尤其是乙二醇的选择性更佳.

关键词: 蒸氨压力 , Cu/SiO2催化剂 , 草酸二甲酯加氢

钾对高硫合成气制甲硫醇磷钼基催化剂的影响

周布康 , 王琪 , , 崔鹏 , 沈泽斌 , 张庆红 , 王野

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.09.160021

采用等体积共浸渍法,制备了一批不同钾含量的KxMoP/Al2O3(x表示K与Mo摩尔比,0≤x≤3)催化剂,考察其对高硫合成气制甲硫醇性能的影响,并采用X射线衍射分析(XRD)、程序升温还原法(TPR)和激光拉曼光谱(LRS)等技术手段对催化剂进行了表征.结果表明,氧化铝负载的磷钼氧化物前驱体在850℃经H2气还原制备出了MoP/Al2O3催化剂,少量添加钾催化剂有较高的甲烷选择性,大量添加钾助剂促进了催化剂表面活泼钼硫物种的生成,使得磷化钼基催化剂有较好的甲硫醇选择性,而过量添加钾又会阻碍了甲硫醇的生成.当n(K)/n(Mo)比在2~2.5之间时,磷化钼基催化剂对该反应有较好的催化活性.

关键词: 钾助剂 , 磷化钼 , 高硫合成气 , 甲硫醇

TiO2-PAM悬浆液的陶瓷膜微滤及过程强化

王凤来 , , 熊伟 , 崔鹏

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2010.05.006

研究了陶瓷膜微滤TiO2-PAM(聚丙烯酰胺)悬浆液体系,分析了微滤过程的膜阻力Rm、滤饼层阻力Rc和孔阻力Ri,并考察了反冲、湍流促进器的强化作用和相应的有效清洗方法.研究结果表明,微滤TiO2悬浆液总阻力以膜自身阻力Rm为主,其次为滤饼层阻力Rc,反冲和湍流促进器均能显著降低微滤阻力,采用物理机械法和0.1 mol/L的HNO3溶液化学法均能有效实现膜清洗;微滤PAM水溶液及PAM-TiO2悬浆液体系的总阻力以孔阻力Ri为主,其次为凝胶层阻力Rc,湍流促进器可有效降低微滤阻力,采用0.1 mol/L的HNO3溶液、0.1 mol/L的NaOH溶液和质量分数1% H2O2溶液的组合清洗工艺,可使膜通量恢复率达到96.5%.

关键词: 陶瓷膜 , 微滤 , TiO2 , PAM , 强化 , 膜阻力 , 膜清洗

内蒙古赤峰家杖子金矿床矿物学特征及成因

霍亮 , 李碧乐 , 黄勇 , 王力

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2007.10.002

通过光片鉴定和电子探针分析,总结了内蒙古赤峰家杖子金矿床的矿石矿物组成,结构构造,划分了成矿期次.研究表明:矿床矿石成分较复杂,硫化物种类多,有少量硫盐矿物出现;富硫贫砷毒砂、贫砷富硫黄铁矿、贫锌富铁的闪锌矿(与标准分子式相比),含杂质多的银锑黝铜矿和方铅矿与金关系密切;多金属硫化物阶段是该矿床的主要成矿阶段,其中第二世代富硫贫砷毒砂是家杖子金矿的最主要载金矿物,其次是方铅矿.结合流体包裹体测试和研究,确定该矿床为受大型角砾岩筒构造控制的低硫化型浅成低温热液矿床,该矿床深部有很大的找矿潜力.

关键词: 矿石矿物特征 , 矿床成因 , 家杖子金矿床

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