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水相悬浮聚合法合成较高分子量聚丙烯腈

, 张旺玺 , 王成国 , 蔡华

高分子材料科学与工程

采用水相悬浮聚合法,合成较高分子量聚丙烯腈(PAN);讨论了不同条件对聚合反应及其产物的影响,并对样品结构和性能进行DSC、GPC、I R分析和表征.结果表明,此方法可得到w=2.7×105~8.9×105, D=2.71,三单元等规立构分数X=0.351的PAN.

关键词: 水相悬浮聚合 , 丙烯腈 , 表征

丙烯腈共聚物低温热解反应动力学

, 王成国 , 崔传生 , 蔡华甦

高分子材料科学与工程

用红外光谱分析法和热重法研究了丙烯腈(AN)共聚物在空气中的低温(350℃以下)热解反应,讨论了热解温度、时间、共聚单体N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和衣糠酸(IA)对共聚物热解反应速率的影响.结果表明,当温度升到160℃以上时,共聚物开始发生热解反应,在180℃~220℃之间,热解速率最大;在180℃时,AN与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)共聚物最初约有15 min的诱导期.当共聚物中共聚单体NVP的质量分数小于11%时,随NVP浓度增加,热解速率加快;超过11%后,热解速率基本相等.

关键词: 丙烯腈 , 共聚物 , 低温热解 , 热解速率

不同共聚体系对丙烯腈与丙烯酸单体竞聚率的影响

, 刘军深 , 曲荣君 , 纪春暖 , 王成国 , 蔡华甦

高分子材料科学与工程

采用Kelen-Tudos方法, 测定了丙烯腈(AN)与丙烯酸(AA)共聚合反应体系中单体竞聚率,探讨了不同反应体系对单体竞聚率的影响.结果表明,在水相悬浮聚合体系中,当转化率小于20%时,两单体的竞聚率同DMSO均相溶液聚合结果相近;随转化率的增加,AN竞聚率增加,AA竞聚率减小,当转化率超过50%后,两单体竞聚率变化不明显.在H2O/DMSO混合溶剂沉淀聚合中,当水含量超过80%后,两单体竞聚率向水相悬浮聚合结果靠近.随溶剂极性增大,rAN与rAA值均减小.

关键词: 共聚反应 , 动力学 , 竞聚率

AN/AA共聚物热解反应表观活化能的计算

, 刘军深 , 曲荣君 , 孙言志 , 王成国 , 蔡华苏

高分子材料科学与工程

采用差示扫描量热法,研究了丙烯腈(AN)/丙烯酸(AA)共聚物在空气中的低温热解反应,利用Kissinger方法,计算了AN/AA共聚物热解反应的表观活化能,讨论了不同聚合工艺对共聚物热解反应表观活化能的影响.结果表明,随混合溶剂中二甲基亚砜含量的增加,共聚物热解反应表观活化能增加;随共聚单体AA含量的增加,共聚物热解反应表观活化能降低;当AA与AN质量配比高于5/95后,共聚物热解反应表观活化能变化不大;随反应温度增加,共聚物热解反应表观活化能增加.

关键词: 丙烯腈 , 热解反应 , 表观活化能

丙烯腈与N-乙烯基吡咯烷酮共聚体系对单体竞聚率的影响

, 王成国 , 张旺玺 , 蔡华甦

高分子材料科学与工程

利用Kelen-Tudos方法测算丙烯腈(AN)与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)自由基共聚合单体竞聚率,研究了不同反应体系对单体竞聚率的影响.结果发现:在水相悬浮聚合体系中,转化率小于18%时,两单体的竞聚率同DMSO均相溶液聚合结果相近;转化率较大时,同溶液聚合结果偏差较大.H2O/DMSO混合溶剂悬浮聚合时,当水含量超过60%(质量比)后,单体竞聚率向水相悬浮聚合结果靠近.溶剂的极性增大,rAN与rNVP值均减小.随反应温度升高,共聚反应向理想共聚方向进行.

关键词: 丙烯腈 , N-乙烯基吡咯烷酮 , 竞聚率

H2O/DMSO混合溶剂对丙烯腈与N-乙烯基吡咯烷酮共聚反应的影响

, 王成国 , 崔传生 , 蔡华苏

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2002.04.008

为得到高性能的聚丙烯腈原丝,采用H2O/DMSO(二甲基亚砜)混合溶剂工艺合成了丙烯腈(AN)与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)共聚物.探讨了H2O/DMSO 混合溶剂对丙烯腈(AN)与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)共聚反应动力学的影响,计算了聚合反应表观活化能,并对共聚物进行了GPC元素分析、IR分析.结果表明:随混合溶剂中DMSO含量的增多,聚合反应速率降低,分子量降低且分布变宽,聚合物立构规整性变差;利用Kelen -Tudos法测定出单体竞聚率:rAN=0.656±0.015,rNVP=2.11±0.18.在H2O/DMSO=80/20(质量比),t=60℃条件下可得到适合纺丝的共聚物.

关键词: 丙烯腈 , N-乙烯基吡咯烷酮 , 混合溶剂 , 共聚反应

三烷基胺萃淋树脂吸附铂(Ⅳ)的性能与热力学研究

刘军深 , 李桂华 , , 刘春萍 , 马松梅

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.04.031

研究了盐酸体系中三烷基胺萃淋树脂吸附铂(Ⅳ)的性能与热力学. 结果表明: 在pH2.0时, 分配比有最大值;树脂对铂(Ⅳ)的吸附容量为27.8 mg·g-1树脂. 其吸附等温式符合Q12.6c0.19;增大溶液中氯离子浓度以及升高温度均对吸附不利. 测得吸附焓、反应自由能和和熵变分别为-11.0, -13 kJ·mol-1和6.7 J·mol-1·K-1. 吸附于树脂上的铂(Ⅳ)可以0.5 mol·L-1的NaOH溶液予以洗脱.

关键词: 吸附 , 萃淋树脂 , 铂(Ⅳ)

基于沉淀法制备单分散苯乙烯/二乙烯基苯交联聚合物微球

姜红燕 , , 崔亨利 , 车绪新 , 王志刚 , 纪连芹

高分子材料科学与工程

以乙腈为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用沉淀聚合法制备单分散的苯乙烯/二乙烯基苯交联聚合物微球.用扫描电镜和激光粒度仪对微球的形态、粒径大小及分布进行表征.系统地研究了引发剂用量、单体总体积分数、单体配比及助溶剂等条件对微球形态、粒径大小及分布的影响.结果表明,当AIBN用量为单体总质量的2%,单体总体积分数为2%,单体配比为1:1(体积比)时,可制备出单分散的苯乙烯/二乙烯基苯交联聚合物微球.

关键词: 单分散性 , 聚合物微球 , 沉淀聚合 , 苯乙烯/二乙烯基苯

电子束辐照浓香型白酒催效果的研究

张苗苗 , 陆栋 , 曹国珍 , 刘敬 , 金文杰 , 王菊芳 , 李文建

原子核物理评论 doi:10.11804/NuclPhysRev.31.02.218

以能量为1.5 MeV/u,剂量分别为500,750,1000,1250,1500 Gy的电子束对1,2,4,6,8年等5种年份浓香型白酒进行辐照处理;扫描各酒样200~400 nm波段的紫外光谱,根据紫外光谱图的差异,计算了280~300 nm波段的光谱曲线相似度,分析光谱曲线变化规律。结果表明,对于前4种白酒,对照样与辐照样光谱曲线相似度值越小,催效果越好;白酒存放时间越久,酒体风格转向老熟所需剂量越小,越容易达到最佳催效果;对于8年白酒,辐照剂量超过750 Gy后,白酒体系动态平衡被打破,各单体物质增加,出现返生现象。因此,电子束辐照技术对低年份浓香型白酒催效果显著,是一种先进、高效的催方法。

关键词: 白酒 , 电子束 , 紫外可见光谱 , 光谱曲线相似度 , 效果

内蒙古赤峰家杖子金矿床矿物学特征及成因

霍亮 , 李碧乐 , 黄勇 , 王力

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2007.10.002

通过光片鉴定和电子探针分析,总结了内蒙古赤峰家杖子金矿床的矿石矿物组成,结构构造,划分了成矿期次.研究表明:矿床中矿石成分较复杂,硫化物种类多,有少量硫盐矿物出现;富硫贫砷毒砂、贫砷富硫黄铁矿、贫锌富铁的闪锌矿(与标准分子式相比),含杂质多的银锑黝铜矿和方铅矿与金关系密切;多金属硫化物阶段是该矿床的主要成矿阶段,其中第二世代富硫贫砷毒砂是家杖子金矿的最主要载金矿物,其次是方铅矿.结合流体包裹体测试和研究,确定该矿床为受大型角砾岩筒构造控制的低硫化型浅成低温热液矿床,该矿床深部有很大的找矿潜力.

关键词: 矿石矿物特征 , 矿床成因 , 家杖子金矿床

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