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多酸基深度加氢脱硫催化剂的原位表征和反应性能

王旭阳 , 宋鹏月 , 王祥生 , 郭新闻 , 郭洪臣 , 杨晓宇 , 陈立 , 姜春杰

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30587

采用浸渍法合成了镍盐复合的磷钨酸(HPW)/纳米晶HZSM-5固体酸催化剂,其在催化裂化(FCC)汽油加氢改质反应中显示出了良好地深度加氢脱硫活性.原位电子自旋共振和原位吡啶吸附红外光谱表征手段的研究结果表明,纳米晶HZSM-5沸石上Ni(Ⅱ)结合3电子还原态的HPW(Ⅲ)是FCC汽油深度加氢脱硫反应的活性中心.探讨了多酸基催化剂在FCC汽油深度加氢脱硫反应中活性改善的原因.

关键词: 杂多酸 , 电子顺磁共振 , 加氢脱硫 , 催化裂化汽油 ,

磷钨酸-尿素/四氧化三铁磁性氧化脱硫催化剂反应性能

宋鹏月 , 朱江 , 于博浩 , 王旭阳 , 杨娇 , 李禹蒙 , 李传鹏 , 杨晓宇 , 陈立

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.03.140234

制备了铁磁性Fe3O4基质,并引入磷钨酸尿素复合物制备了有机硫化物氧化催化剂(HPW-Urea/Fe3O4),并通过IR、XRD、Raman和TG等技术手段测定了磁性催化剂的物理化学和热学性质.研究结果表明,在Fe3O4上引入HPW-Urea后,磷钨酸尿素复合物以Keggin结构存在于载体Fe3O4上,且和载体之间是化学键作用.在以有机硫化物乙硫醇的正己烷溶液的H2 O2氧化反应中,磷钨酸尿素复合物的引入提高了磁性Fe3O4对乙硫醇的氧化活性,并探讨了尿素在活性改善中的作用.

关键词: 磷钨酸 , 四氧化三铁 , 乙硫醇 , 尿素 , 过氧化氢

CoSb3基方钴矿化合物的 Ga,In 掺杂及相关复杂缺陷的研究

席丽丽 , 邱雨婷 , 史讯 , 杨炯 , 陈立 , 杨继辉 , 张文清

中国材料进展 doi:10.7502/j.issn.1674-3962.2015.01.04

通过第一性原理与热力学结合的方法,研究了 Ga,In 等掺杂的 CoSb3基方钴矿化合物中的复杂缺陷问题。详细计算了 Ga,In 在 CoSb3中填充,Co,Sb 位置替换以及填充-替换同时共存等缺陷的形成能。研究结果表明,缺陷形成能与费米能级、化学势等相关。Ga,In 等在方钴矿中不是单纯的填充,而是填充和 Sb 位置替换同时共存的复杂缺陷。Ga掺杂以填充-替换比例2∶1的缺陷为主,而 In 掺杂,根据不同的条件可形成填充,替换,以及不同比例的填充替换复合缺陷,其中尤其以4∶2和2∶1最多。根据巨正则系宗,研究了 Ga,In 掺杂系统的载流子浓度和各缺陷的浓度。发现 Ga,In掺杂的方钴矿由于填充和替换电荷的自补偿效应,其载流子浓度较低,尤其是 Ga 填充,具有类似本征半导体的低载流子浓度,且得到实验证实。In 掺杂系统由于填充替换的比例偏离2∶1,填充位置的 In 比 Ga 的稍高一些,因此具有比 Ga 掺杂更高的载流子浓度。

关键词: 方钴矿 , 第一性原理 , 热电材料 , 复杂缺陷结构

锗相的存在对Sr_8Ga_(16)Ge_(30) clathrates结构热电材料性能的影响

王丽 , 赵德刚 , 侯小伟 , 史啸亚 , 孙正亮 , 江莞 , 陈立

稀有金属材料与工程

无机clathrate结构化合物是非常有前景的热电材料.在镓取代的锗基clathrate结构热电材料的合成中,普遍存在锗的第二相.本研究合成了多晶Sr_8Ga_(16)Ge_(30) clathrates 结构热电材料.用X射线衍射结合样品抛光表面的背散射电子像对样品中锗相的含量进行表征.测试可知,材料表现为n型半导体,随着Ge相含量的增大,Seebeck系数绝对值增大,电导和热导率减小.功率因子最大为12.8 μW·K~(-2)cm~(-1).Sr_8Ga_(16)Ge_(30)样品在650 K的最大ZT值达到0.65.

关键词: clathrate结构 , 热电性能 ,

磷钨酸纳米ZSM-5复合催化剂的氧化脱硫反应性

陈立 , 刘迪 , 牛思祺 , 姜春杰 , 刘丽萍 , 王祥生 , 朱江

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.03.150339

采用浸渍法制备了纳米晶ZSM-5负载的磷钨酸复合固体催化剂,纳米晶ZSM-5上单独负载磷钨酸时,Keggin结构磷钨酸转变为Dawson结构多酸化合物,结合镍盐后Keggin结构保持不变.以有机硫化物氧化脱硫为探针反应的研究结果表明,在低温(40℃)反应条件下,含二苯并噻吩有机硫组分的正辛烷模拟油品的脱硫率高达94.5%.

关键词: 磷钨酸 , 纳米沸石 , 氧化脱硫 , 正辛烷

脉冲电流烧结机理研究

王士维 , 陈立 , 平井敏雄 , 郭景坤

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2000.z1.098

脉冲电流烧结(Pulse electric current sintering,PECS)是材料科学领域开发出的一种新型快速烧结技术,已广泛应用于金属与合金、结构陶瓷、氧化物超导体、复合材料、热电材料、高分子材料以及功能梯度材料的制备.本文在介绍脉冲电流烧结装置与研究进展的基础上,研究PECS烧结条件对氧化铝粉末致密化及显微结构的影响,以探讨脉冲电流烧结机理.

关键词: 脉冲电流烧结 , 显微结构 , 烧结机理

SPS制备Ti-Si-C系纳米复合材料

江莞 , 王连军 , 陈立 , 秦超

稀有金属材料与工程

围绕Ti-Si-C体系,采用Ti,Si,C,SiC等粉体,利用SPS原位反应烧结制备了一系列Ti-Si-C体系纳米复合材料,主要包括:TiC/SiC,Ti5Si3/TiC,Ti5Si3/TiC/Ti3SiC2等纳米复合材料.利用XRD,SEM和TEM分析了复合材料的相组成和显微结构,利用压痕法测定了其室温显微硬度和断裂韧性.结果表明:利用SPS技术可在比较低的温度(<1500℃),很短的保温时间(<8 min)下同步完成反应、烧结、致密化,生成Ti-Si-C系纳米复合材料,并且晶粒细小,其中某一相晶粒尺寸小于500 nm.

关键词: SPS , 纳米复合材料 , 反应烧结

SPS技术原位制备Ti3SiC2相增强陶瓷材料

江莞 , 王连军 , 张建峰 , 秦超 , 陈立

稀有金属材料与工程

Ti3SiC2具有优良的性能,作为复合材料增强相可以进一步提高材料性能.提出制备Ti3SiC2增强复合材料的一种新思路,即利用放电等离子体烧结(Spark Plasma Sintering,简称SPS)原位反应烧结制备Ti3SiC2增强纳米复合材料.利用SPS技术已经成功制备了Ti5Si3/TiC/Ti3SiC2,TiSi2/SiC/Ti3SiC2,SiC/Ti3SiC2等纳米复合材料,并且考察了材料的显微结构和力学性能.

关键词: SPS , Ti3SiC2 , 原位制备

Ti3SiC2-SiC复合材料的耐磨擦磨损性能

张建峰 , 施璐 , 王连军 , 江莞 , 陈立

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2008.01147

以商用硅粉、碳粉、钛粉以及少量的铝粉为原料, 利用放电等离子烧结技术原位反应制备了Ti3SiC2-SiC复合材料. 利用盘销式摩擦磨损实验机测试了Ti3SiC2-SiC复合材料的耐摩擦磨损性能. 结果表明: 随着SiC含量的增加, 材料相对于硬化钢的摩擦系数和磨损系数均呈下降趋势, 这表明SiC的引入提高了复合材料的抗摩擦磨损性能. Ti3SiC2单相材料摩擦系数在0.8~1.0之间, 而Ti3SiC2-40vol% SiC复合材料在稳态下的摩擦系数达到了0.5, Ti3SiC2-40vol% SiC复合材料相对于Ti3SiC2单相材料的磨损系数下降了一个数量级. Ti3SiC2-SiC复合材料的高抗磨损性归因于磨损类型的改变以及SiC良好的抗氧化性能.

关键词: 微观结构 , Ti3SiC2-SiC composite , SPS , friction and wear mechanism

Te掺杂对SryCo4Sb12-xTex化合物热电性能的影响

赵雪盈 , 柏胜强 , 李小亚 , 周燕飞 , 陈立

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.00803

采用熔融法结合SPS烧结技术合成了SryCo4Sb12-xTex化合物, 并探讨了Te掺杂对化合物热电性能的影响. 采用XRD及EPMA确定了相组成及化学成分, 并测试了材料的高温热电性能. 实验结果表明, 虽然Te掺杂降低了Sr在CoSb3中的填充量, 但是与具有相近Sr填充量的基体相比, Te掺杂提高了材料的载流子浓度和电导率, 同时也提高了塞贝克系数; Te掺杂由于引入了电子-声子散射, 进一步降低了材料的晶格热导率, 并且随着Te掺杂量的增加, 晶格热导率的降低幅度提高; 对x=0.05的样品Sr0.18Co4Sb11.95Te0.05, 在850K时, 材料的最大ZT值接近1.0, 与具有相近填充量的基体材料相比, ZT值提高了35%.

关键词: Te 掺杂 , SryCo4Sb12-xTex compound , thermoelectric transport properties

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