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阳离子型水性环氧树脂制备及特性研究

陈永 , 杨树 , 石海洋 , 高青

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2008.05.007

以二乙醇胺改性双酚A型环氧树脂E-44,在保证改性产物水分散性前提下,保留尽可能多的环氧基.加入醋酸中和成盐后,制得阳离子型环氧树脂体系.研究了反应温度和时间的影响.通过元素分析确定制得改性树脂中氮元素的含量.利用红外光谱对改性树脂结构进行表征,对固化后的树脂进行DSC和TG测试.结果表明:E44树脂与乙二醇胺在80℃左右反应3 h能进行很完全.改性树脂中氮含量在1.74%~1.825之间,得到的改性树脂水性化和固化性能最好.

关键词: 阳离子型水性环氧树脂 , 化学改性 , 二乙醇胺 , 水可分散性

聚离子复合物胶束的制备及其对辅酶A的控制释放

罗亚莉 , 姚新建 , 袁金芳 , 高青

功能材料

用RAFT活性可控聚合法合成了全水亲性嵌段共聚物聚(N-乙烯基吡咯烷酮)-b-聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)(PVP-b-PAMPS)和聚(N-乙烯基吡咯烷酮)-b-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PVP-b-PD-MAEMA).二者在水溶液中复合即可形成聚离子复合物(PIC)胶束,并利用动态光散射法(DLS)和透射电镜(TEM)表征了该胶束的粒径、粒径分布以及形貌.研究结果表明,所制备的胶束外形大致呈球状,粒径在155nm左右,且粒径分布较窄.以辅酶A为模型分子,负载在胶束内进行药物控制释放.研究结果表明,辅酶A的释放受溶液pH的影响,该聚离子复合物胶束可以用作药物控释载体.

关键词: 全水亲性嵌段共聚物 , 聚离子复合物胶束 , 制备 , 辅酶A , 控制释放

聚甲基丙烯酰吗啉枝化壳聚糖梳型聚合物的pH敏感性及其对辅酶A的控制释放

郭保林 , 张晓丽 , 袁金芳 , 高青

功能材料

利用马来酸酐单酰化壳聚糖(CS-Ma)与甲基丙烯酰吗啉(MAMP)共聚, 合成了一种新型梳型聚合物-聚甲基丙烯酰吗啉枝化壳聚糖[P(CS-Ma-MAMP)],并用FTIR、H1-NMR对其结构进行表征, 聚合物的分子量用凝胶渗透色谱(GPC)测定.用UV研究了其对辅酶A(Co A)的控制释放,结果表明在24℃、pH=6.8时,随着聚合物水溶液浓度的增大,对辅酶A的控制量就增多;pH在3.7~9之间变化时,可以通过调节聚合物水溶液的pH实现对辅酶A的控制释放,并初步探讨了其控制释放的机理.

关键词: 聚甲基丙烯酰吗啉枝化壳聚糖 , 合成pH值敏感性 , 辅酶A , 控制释放

pH、离子强度敏感性壳聚糖水凝胶的合成及其对辅酶A的控制释放

袁金芳 , 郭保林 , 张晓丽 , 高青

功能材料

以壳聚糖(CS),L-天冬氨酸(ASP)和戊二醛(GA)为原料,合成了具有pH、离子强度敏感性的壳聚糖水凝胶CS-GA-ASP.研究了交联剂含量、pH、离子强度对水凝胶溶胀率的影响和水凝胶对辅酶A的控制释放.结果表明,水凝胶在酸性溶液中,溶胀率最大,在中性溶液中溶胀率最小;水凝胶在不同pH或不同离子强度的溶液中交替放置时,表现出良好的溶胀-退胀可逆性;在室温下,pH=3.7、6.8、9的缓冲溶液中,辅酶A的累积释放率分别为78%、92%和87%,且在pH=6.8的缓冲溶液中,辅酶A释放速率最快,在pH=3.7的缓冲溶液中时,辅酶A释放速率最慢.

关键词: pH , 离子强度敏感性 , 水凝胶 , 合成 , 控制释放

两水亲性嵌段共聚物对CaC03粒子形貌的调控

袁金芳 , 刘学军 , 翟翠萍 , 李海凤 , 高青

功能材料

利用两种不同类型的两水亲性嵌段共聚物聚(N一乙烯基-a-吡咯烷酮)-b-聚甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯(PVP-b-PDMAEMA)及聚(N一乙烯基-a-吡咯烷酮-b-聚(2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸)(PVP-b-PAMPS)对无机物的矿化及调控作用,制备了特殊形貌的碳酸钙(CaCO3)粒子.扫描电子显徽镜(SEM)和粉末X射线衍射(XRD)的结果表明,不同类型的两水亲性嵌段共聚物能很好地控制碳酸钙晶体的生长,且其形态和尺寸随pH变化而改变.在PVP-b-PAMPS存在下,pH=6时,呈多级片层状聚集;pH=11和9时,晶体的表面形态分别呈话梅状和蚕茧状,随着pH值的增加,PVP-b-PAMPS共聚物对CaCO3晶体的调控作用加强.而在PVP-b-PDMAEMA存在下,得到的CaCO3为层面光滑、具有多级结构的片层状聚集体.

关键词: 两水亲性嵌段共聚物 , 碳酸钙粒子 , 形貌调控

紫外光固化胶衣树脂

高青 , 李小红

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.11.009

分别用间苯二甲酸、邻苯二甲酸及其二者混合物(间/邻苯二甲酸酐摩尔比为4∶1)与二元醇(丙二醇与一缩二乙二醇摩尔比为4∶1)反应合成了3种胶衣树脂(分别为间-UPR、邻-UPR和混-UPR). 当树脂中加入质量分数为1%的安息香乙醚作光引发剂后,紫外光照射30 min即可固化. 固化后,产物的耐酸碱性、耐溶剂性和表面光泽以邻苯型树脂最好. 用红外光谱等方法研究了其紫外固化过程,用TG-DTA法研究了固化物的热性能,发现间-UPR在300 ℃以前几乎无失重,而邻-UPR在100 ℃左右即开始失重. 此外,光固化树脂的热稳定性好于用过氧化物固化的树脂.

关键词: 间苯二甲酸 , 不饱和聚酯树脂 , 胶衣树脂 , 紫外光固化

两水亲性嵌段共聚物修饰Fe3O4磁纳米粒子的一步合成及性能表征

袁金芳 , 齐印 , 高青

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.06.026

采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,合成了两水亲性嵌段共聚物聚(4乙烯基吡啶)-b-聚(甲基丙烯酸聚乙二醇酯)(P4VP-b-PMAPEG)和聚(丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酸聚乙二醇酯)(PAA-b-PMAPEG),通过多元醇还原法制备了两水亲性嵌段共聚物修饰的 Fe3 O4磁纳米粒子。并利用红外光谱(FT-IR)、X射线粉末衍射(XRD)、透射电镜(TEM)对磁纳米粒子进行表征。结果表明,嵌段共聚物修饰的Fe3 O4磁纳米粒子为大小均匀的球状颗粒,其粒径在10~20 nm。振动样品磁强计测试结果显示,在室温、外加磁场下,经 PAA-b-PMAPEG 及 P4VP-b-PMAPEG修饰的Fe3 O4磁纳米粒子的饱和磁化强度分别为63.1 A·m2/kg 和50.2 A·m2/kg,该磁纳米粒子均呈现超顺磁性。

关键词: 两水亲性嵌段共聚物 , Fe3O4 , 磁纳米粒子 , 超顺磁性

新型偶氮功能化两亲性嵌段共聚物的合成及其光响应行为?

韩晗 , 袁金芳 , 高青

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.09.007

采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法制备了以苯乙烯-马来酸酐交替共聚物(PSMA)与聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MAPEG)组成的共聚物(PS-MA-b-PMAPEG),经4-氨基偶氮苯(4-AAB)修饰得光响应性两亲性嵌段共聚物 P(St-al-Ma/azo-MaIM)-b-PMAPEG.用红外光谱(FT-IR )、核磁共振(1 H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对其结构进行表征.此共聚物在水中可自组装形成胶束,由透射电子显微镜(TEM)和动态光散射(DLS )表征可知胶束直径约100 nm.用紫外-可见光谱法(UV-Vis)研究胶束溶液的吸光度随光照时间的变化;DLS 和扫描电子显微镜(SEM)观察紫外光和可见光辐射对胶束粒径的影响,结果表明,胶束经365 nm 紫外光照射后,偶氮苯由反式结构转变成顺式结构,粒径增大;再经420 nm 可见光照射,偶氮苯结构又从顺式转变回反式,粒径减小到初始值.

关键词: 两亲性嵌段共聚物 , 偶氮苯 , 光响应性 , 自组装 , 光致异构

两水亲性嵌段共聚物修饰Fe3O4磁纳米粒子的合成及表征

齐印 , 袁金芳 , 高青

材料科学与工程学报

本文通过共沉淀法,合成了两水亲性嵌段共聚物聚(乙烯吡咯烷酮)-b-聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)(PVP-b-PSMA)修饰的Fe3 O4磁纳米粒子.并利用动态光散射法(DLS)、X射线粉末衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)对磁纳米粒子进行表征.结果表明,嵌段共聚物修饰的Fe3O4磁纳米粒子与纯Fe3O4磁纳米粒子比较,分布更分散,为大小均匀的球状颗粒,其粒径在100nm左右.振动样品磁强计(VSM)测试结果显示,在室温、外加磁场下,该磁纳米粒子呈现超顺磁性,其饱和磁化强度为55emuⅡg.以上结果表明Fe3O4磁纳米粒子有望应用于磁靶向药物控释、热疗、酶的固定、生物分离等生物医学领域.

关键词: Fe3O4 , 磁纳米粒子 , 两水亲性嵌段共聚物 , 共沉淀

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