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锰和镧改性Cu/ZrO2合成甲醇催化剂的结构及催化性能

林明桂 , 杨成 , 吴贵升 , , 李文怀 , 单永奎 , 孙予罕 , 何鸣元

催化学报

考察了锰和镧助剂对Cu/ZrO2催化剂上CO加氢合成甲醇反应性能的影响,并通过BET,XRD,TPR,H2-TPD和CO-TPD等手段对催化剂的结构及吸附-脱附性能进行了研究.结果表明,锰和镧两种助剂均能有效地提高催化剂的活性,同时引入两种助剂时可使催化剂的活性进一步提高,表现出较强的协同效应.一方面,锰的加入可使催化剂各组分的相互作用增强,特别是铜锰复合物的形成可有效地促进活性组分的分散,防止催化剂的烧结; 另一方面,镧助剂的引入进一步增强了铜锆在界面的相互作用,稳定了催化剂的活性中心,有利于吸附物种在两者之间发生溢流.

关键词: , 氧化锆 , 负载型催化剂 , , , 助剂 , 协同作用 , 甲醇合成

碳酸二甲酯法合成1,5-萘二氨基甲酸甲酯的反应机理

肖福魁 , 张德胜 , 董庆年 , 温冬梅 , 潘玲 , 焦立平 , , 孙予罕

催化学报

应用红外光谱技术研究了在乙酸锌催化作用下1,5-萘二胺与碳酸二甲酯甲氧基羰基化反应机理.结果表明,二水合乙酸锌只有失去两个结晶水变成无水乙酸锌后才能产生催化活性.无水乙酸锌与1,5-萘二胺形成一个新的配位络合物,该配位络合物是一个适宜的亲核试剂,能与碳酸二甲酯进行亲核反应,生成1,5-萘二胺的甲氧基羰基化产物.在无水乙酸锌与1,5-萘二胺形成配位络合物的过程中,无水乙酸锌的结构从双齿型转变成单齿型.

关键词: 1,5-萘二氨基甲酸甲酯 , 乙酸锌 , 1,5-萘二胺 , 碳酸二甲酯 , 反应机理

活性炭纤维(ACF)吸附二硫化碳(CS2)的研究

谢遵园 , 李军平 , 赵宁 , 王峰 , , 毛博阳 , 肖福魁 , , 孙予罕

新型炭材料

研究了商用活性炭纤维(Activated carbonf fiber-ACF)对二硫化碳(Carbon disulfide-CS2)的吸附件能,并与活性炭(Activated carbon-AC)、沸石吸附CS2的性能做了对比.重点考察了CS2浓度、吸附气流量、湿度和ACF含水量对CS2在ACF上吸附性能的影响.结果表明:相对于AC、沸石,ACF对CS2的吸附快、吸附率高,达46.5%;CS2浓度、吸附气流量增加,穿透点前移;湿度和含水量上升会明显降低ACF对CS2的吸附性能,当湿度升至65%时,吸附时间缩短28.6%;当含水量为质量分数45%时,穿透时间提前42.9%;当含水量增至质量分数60%时,CS2迅速穿透,ACF几乎不能再吸附CS2.

关键词: 二硫化碳 , 活性炭纤维 , 吸附 , 穿透曲线 , 穿透时间

合成条件对YAG粉体粒径及显微形貌的影响

宋杰光 , 李世斌 , 纪岗昌 , 徐明晗 , 王芳 , , 李伟 , 张联盟

兵器材料科学与工程 doi:10.3969/j.issn.1004-244X.2010.06.003

为了制备高性能YAG陶瓷,必须获得高性能的YAG粉体.利用共沉淀法在pH=9、滴定速度为10 mL/min和反应时间为60 min的条件下制备YAG前驱体,在1 100 ℃煅烧后,通过XRD和SEM分析,可获得纯的YAG粉体.研究结果表明,随着pH值升高,YAG粉体平均粒度增大,分布范围变宽,颗粒形状越来越不规则.随着滴定速度增加,粉体平均粒度、粒度分布范围都增大.反应时间越短,YAG颗粒越分散、细小,粒度大小越不均一,颗粒形状越远离球形.

关键词: 钇铝石榴石(YAG)粉体 , 共沉淀法 , 物相 , 粒径 , 显微形貌

B位Co掺杂对Sr14Cu24O41的结构和电输运的影响

林颖 , , 熊锐 , 胡妮 , 汪丽莉 , 余祖兴 , 汤五丰 , 石兢

低温物理学报 doi:10.3969/j.issn.1000-3258.2007.04.003

采用固相反应法制备了系列Sr14(Cu1-xCox)24O41(x=0,0.02,0.06,0.1,0.14,0.18)的样品,X-射线衍射结果显示所有样品均为单相,且Co的掺杂几乎不改变样品的晶格常数,电子衍射和X-射线光电子能谱的测量结果证实Co替代的是链上的Cu原子;电输运的测量显示,Co掺杂样品表现为半导体行为,且渡越温度T 随掺杂量的增加逐渐减小.

关键词: 强关联 , Sr14Cu24O41 , 自旋梯状结构 , 电输运

焙烧温度对合成低碳醇用Cu/Mn/Ni/ZrO2催化剂性能的影响

赵宁 , 杨成 , , 王太英 , 孙予罕 , 张静 , 谢亚宁 , 胡天斗

催化学报

研究了焙烧温度对合成低碳醇用Cu/Mn/Ni/ZrO2催化剂结构及催化性能的影响. 随着焙烧温度的升高,催化剂的催化活性和产物分布都发生较大的变化. 催化剂在较低的温度下焙烧,低温下反应液相产物的分布符合S-F方程; 反应温度升高时,液相产物中主要是甲醇和异丁醇; 在高温下焙烧的催化剂,其催化活性较低,但即使在较低的反应温度下,异丁醇在液相高级醇(C2+OH)中也是主要的产物. 结合其他的一些反应结果与XRD,BET,TPR及EXAFS等表征结果,认为焙烧温度使催化剂的结构发生了较大的变化,进而影响催化剂各组分之间的相互作用,从而使催化剂对合成低碳醇反应表现出不同的催化性能.

关键词: , , , 氧化锆 , 低碳醇 , 合成 , 异丁醇

酸预处理对于 Fe-ZSM-5和 Fe-beta分子筛催化消除 N2O的影响

吴敏芳 , 王慧 , 钟良枢 , 张新艳 , 郝郑平 , 沈群 , , 钱光人 , 孙予罕

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61052-X

作为六大温室气体之一, N2O的增温潜能是 CO2的310倍,甲烷的21倍,目前仍然以0.80 ppb/年的速度增长,但是减排成本很低,因此对 N2O的消除具有重要意义.在工业中金属修饰的微孔分子筛因其优良的催化活性,高水热稳定性,低成本等优点而成为研究重点.但是微孔分子筛狭窄的微孔孔道限制了金属前驱体的进入,导致活性金属含量低,进而限制了活性的提高.因此采用一定的改性手段减小分子筛颗粒尺寸,缩短微孔孔道长度或者扩大微孔孔道来增加活性铁物种的含量进而提高分子筛催化活性.
  本文选用商用的 ZSM-5和 beta分子筛作为母板分子筛,按照3 g :50 mL比例将分子筛母板与1.0 mol/L的 HNO3在室温下混合,分别搅拌0,2和24 h,然后采用液相离子交换法负载金属铁制备得到 Fe-ZSM-5和 Fe-beta.通过 X射线衍射、N2物理吸吸脱附、电感耦合等离子原子发射光谱仪、扫描电镜、透射电镜、NH3程序升温脱附及紫外漫反射(UV-vis)等手段对不同时间处理的分子筛的形貌、酸性和铁物种等物理化学性质进行表征.对两种催化剂催化消除 N2O的反应性能进行了测试.结果显示,温和的酸处理下分子筛脱除了部分 Al,其中, ZSM-5分子筛的表现为由外向内逐层刻蚀,颗粒尺寸减小,孔道长度缩短,但是由于 MFI型分子筛较高的稳定性,酸处理对分子筛孔道大小的改变并不明显,而对于 beta分子筛,首先是其中大量无定形物种的去除,然后对孔道进行修饰,使之略微扩大,但是对颗粒尺寸的影响不大.
   ICP结果显示,商用 ZSM-5和 beta分子筛经过温和的酸处理改性后, Si/Al比增大,负载 Fe的含量明显增加,各催化剂催化消除 N2O的活性也出现了不同程度的提高. Fe-ZSM-5和 Fe-beta分子筛上 N2O完全转化温度分别向低温段移动了10–15和30°C. UV-vis谱图显示,分子筛中存在着不同种类的铁物种,通过分峰计算发现,孤立的 Fe3+铁离子和低聚态的 Fex3+Oy均是催化活性铁物种,其含量的增加部分也解释了活性提高的原因.

关键词: 金属铁修饰的分子筛 , 氧化亚氮 , 催化性能 , 酸浸 , 活性位

碳纳米管的微观结构调节对锂空气电池电化学行为的影响

王海帆 , , 秦磊 , 雷宇 , 余唯 , 刘如亮 , , 翟登云 , 杨全红

新型炭材料

锂空气电池的理论能量密度约是锂离子电池的10倍,因而受到研究者的广泛关注.碳质材料由于其稳定的结构和良好的导电性,目前仍作为锂空气电池的主要正极材料.通过KOH活化调节碳纳米管的表面特性和微观结构,将其作为锂空气电池正极材料,研究碳纳米管的微观结构变化对放电产物及电化学行为的影响.结果表明,当碳纳米管管壁被剥开导致大量边界原子外露,形成碳纳米管-石墨烯杂化结构,极大提高了碳纳米管正极的反应活性,放电容量和循环性能显著增加,放电产物分布均匀及颗粒减小,充电平台也显著降低.

关键词: 锂空气电池 , 碳纳米管 , 过氧化锂 , 表面结构

不同重熔条件下热喷涂柱塞件的疲劳性能分析

赵志平 , 李新勇 , 李有堂 , 段红艳 ,

材料热处理学报

为了延长“柱塞”的使用寿命,采用与“柱塞”相同的基体及涂层材料,应用火焰热喷涂方法制作了4种不同时间长度(2、5、10、12 min)的重熔处理试样,进行了弯扭疲劳试验,用SEM及EDX研究了涂层微观组织与性能.结果表明,当重熔时间过短时,涂层中镍粉大多没有完全熔融依然呈颗粒状,涂层内聚力及与基体结合力均不强,疲劳寿命较短.当重熔时间过长时,涂层中Si与O发生化学反应生成SiO2颗粒,成疲劳裂纹源,且保温时间越长,颗粒越大,疲劳寿命越低.在考虑小试样对大构件性能影响的基础上,确定了柱塞件的合理重熔保温时间,使柱塞的使用寿命得以显著提高.

关键词: 柱塞 , 火焰热喷涂 , 不同重熔处理 , 弯扭疲劳 , 微观组织

低温燃烧合成制备非晶氧化铝及其晶型转变

坤霞 , 赵昆渝 , , 朱心昆

兵器材料科学与工程 doi:10.3969/j.issn.1004-244X.2005.02.013

以硝酸铝和尿素为原料(质量比为 2.5:1),采用低温燃烧合成法制备了不同晶态的超细 Al2O3,对在 300 ℃时点火获得的非晶 Al2O3进行了煅烧处理. XRD分析发现,由低温燃烧合成制备的非晶态 Al2O3向α相转变的温度≥ 1 000 ℃,晶化过程中仅发生非晶→γ→α的相变. TEM与选区衍射表明当预热温度小于 400 ℃时,可以获得非晶 Al2O3,并呈现出不规则片状,尺寸在 200~ 400 nm.

关键词: 低温燃烧合成 , Al2O3 , 煅烧

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