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MCM-41担载的镍钼硫化物上二苯并噻吩的加氢脱硫反应动力学

孙仲超 , 王瑶 , 王安杰 , 阮立峰 , , 任靖 , 李翔 , 姚平经

催化学报

采用高压滴流床反应器研究了在WHSV=30~90 h-1,p=5.0 Mpa和θ=280~340℃的条件下,二苯并噻吩(DBT)在不同Ni含量的Ni-Mo/MCM-41催化剂样品上的加氢脱硫(HDS)反应动力学.应用拟1级活塞流模型计算了该系列催化剂上的HDS反应的表观反应速率常数以及加氢反应路径和氢解反应路径的反应速率常数.结果表明,加氢反应路径的速率常数和氢解反应路径的速率常数在同一个数量级上,说明在Ni-Mo/MCM-41上进行DBT的HDS反应时,这两个平行的反应路径是并重的.随着催化剂中Ni/Mo原子比的增大,两个反应路径的速率常数均增大,并在Ni/Mo原子比为0.75时达到最大值.当Ni/Mo原子比增大到1.0时,两个反应路径的速率常数均大幅下降.根据Arrhenius方程求得了DBT在Ni-Mo/MCM-41上进行HDS反应的表观活化能.结果表明,催化剂的活性与表观活化能存在明显的相关关系,活化能越低,活性越高.

关键词: MCM-41分子筛 , , , 加氢脱硫 , 反应动力学 , 拟一级

硅胶固定功能化离子液体的制备及其在5-羟甲基糠醛合成中的应用

单玉华 , 邓俊辉 , 林富荣 , , 李明时

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.12.011

通过γ-氯丙基三甲氧基硅烷将磺基功能化离子液体-N-磺丙基咪唑盐化学键合到微球硅胶上,制得微球硅胶固定化离子液体(IL3). 用FTIR、TG、~(13)C NMR、SEM、BET及酸度测定等测试技术对IL3进行了表征,并考察其在果糖脱水合成5-羟甲基糠醛(HMF)过程中的催化性能. 研究结果表明,氯丙基三甲氧基硅烷可以将磺基功能化咪唑型离子液体化学键合到微球硅胶上. 微球硅胶固定化磺基咪唑离子液体能有效催化果糖脱水生成HMF. 果糖在固载率45.4%的IL3催化下、乙二醇甲醚(EGME)溶剂中、115 ℃反应5 h,HMF收率可达82.1%. 催化剂循环使用4次后,HMF的收率下降为53.0%.

关键词: 羟甲基糠醛 , 功能化离子液体 , 固定化 , 硅胶 , 果糖

Pt/Al2O3和Pt-Cu/Al2O3催化CCl4氢化脱氯反应

张东宝 , 李明时 , , 朱建军 , 单玉华

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90745

制备了Al2O3负载Pt单金属催化剂和负载Pt-Cu双金属催化剂,比较了二者不同还原温度对其催化CCl4氢化脱氯反应性能的影响. 单金属Pt催化剂上主要生成CHCl3,而双金属Pt-Cu催化剂上产物随催化剂制备时的还原温度不同而异,当催化剂经400 ℃用H2还原后产物主要为CHCl3,而当催化剂经800 ℃用H2还原后产物主要为CCl2CCl2. 由于CCl4氢化反应是强放热反应,催化剂表面局部过热使得在反应中生成的C2等产物聚合结焦,覆盖了催化剂的活性中心,导致催化剂失活. 因此,通过加入甲醇作为稀释剂以带走部分反应热可提高催化剂的稳定性. 同时也降低了CHCl3的选择性,提高了CCl2CCl2的选择性.

关键词: Pt/Al2O3 , Pt-Cu/Al2O3 , 四氯化碳 , 氢化脱氯

对苯二甲酸乙二醇2-甲氧基-1,3-丙二醇共聚酯的合成与表征

单玉华 , 罗娜 , 丁永红 , , 李明时

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00124

以源自甘油的2-甲氧基-1,3-丙二醇(MPD)代替1,3-丙二醇,采用直接酯化法,合成了一系列不同配比的对苯二甲酸(PTA)乙二醇(EG)2-甲氧基-1,3-丙二醇共聚酯PET-PMT(简称PEMT),并对其进行表征.用红外光谱、核磁共振研究了PEMT的结构和化学组成;用GPC测定了不同配比PEMT的相对分子质量与相对分子质量分布;乌氏粘度计测定了其粘度;用DSC分析了其结晶性能.结果表明,共聚酯PEMT中PMT链段的实际接入量比投料的MPD比例高.且PEMT的粘度明显高于PET的粘度.第三单体MPD的引入,使共聚酯PEMT的结晶性能下降.MPD与PTA的投料摩尔比小于0.4时,共聚酯PEMT的结晶与熔融行为类似于PET.所合成共聚酯PEMT-40(实际n(PMT):n(PET) =24:76)其质均相对分子质量(Mw)为50216、特性粘度(η)为0.458 dL/g、玻璃化转变温度(Tg)为68.32℃、熔点(Tm)为211.07℃.当MPD与PTA的投料摩尔比大于0.6时,共聚酯为无定形共聚物.

关键词: 共聚酯 , 甲氧基丙二醇 , 乙二醇 , 对苯二甲酸 , 表征

玻璃模具用球/蠕复合铸铁的研究

张金山 , 许春香

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2000.01.025

介绍了用稀土和K-Na复合变质处理而形成的球/蠕复合铸铁玻璃模具材质的组织、力学性能及热物性,探讨了影响这些性能的因素.试用表明,这种材质用于玻璃模具有着良好的使用性能和较高的经济价值.

关键词: 异形石墨 , 铸铁 , 玻璃模具

铸铁件电镀装饰铬浅谈

屈战民

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2003.01.022

根据蠕铸铁件疏松多孔的特点,对镀铬零件前处理过程作了探讨.经过试验,确定了一套较理想的镀装饰性铬工艺,解决了蠕铸铁零件镀铬难的问题.

关键词: 铸铁 , 前处理 , 镀装饰铬

不同脱方式对纤维形态及超分子结构的影响

孟庆林 , 万金泉 , 马邕文 , 王艳

高分子材料科学与工程

对桉木浆进行了碱性脱、中性脱和酶法脱,采用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)及红外光谱(FT-IR)等表征手段研究了不同脱方式对纤维形态及超分子结构的作用,并讨论了纤维微观结构的变化与纤维润胀性能的关系.结果表明,脱方式对纤维形态及超分子结构都有明显的影响,其中碱性脱对纤维形态及超分子结构的作用最为明显,中性脱次之,酶法脱最小.同时,经脱处理后,桉木浆纤维保水值总体呈上升趋势,其中碱性脱后保水值增加最大.

关键词: , 纤维形态 , 超分子结构 , 润胀性能

铸铁铣削加工的试验研究

冯义超 , 杜勇 , 王社权 , 黄威武 , 罗胜

硬质合金 doi:10.3969/j.issn.1003-7292.2015.04.007

本文研究蠕铸铁铣削加工的工艺技术,分析了切削参数对切屑形貌特征的影响规律,建立了基于切削参数的铣削力、粗糙度的线性回归经验公式,对比分析了铣削加工蠕铸铁(RU380)、灰口铸铁(HT300)、球墨铸铁(QT500)刀具的失效形式和失效机理,并给出了铣削加工蠕铸铁的推荐切削条件.结果表明:蠕铸铁铣削加工的切屑为较规则的螺旋管状,切屑颜色接近被加工材料初始色,且几乎不随切削参数变化而改变;高的切削速度和小的进给量能有效改善切屑背面褶皱和层积现象;切削深度对铣削力的影响最为显著,进给量的变化对粗糙度的影响相对明显,采用常规切削参数均能获得良好的粗糙度;蠕铸铁铣削刀具的失效机理为粘结磨损、氧化磨损和扩散磨损,并在其相互影响下导致刀具磨损失效,基本未出现崩缺等异常现象;水冷条件下铣削蠕铸铁,刀具寿命较低,且失效形式为崩缺失效,不利于安全生产及发挥刀具性能.

关键词: 铸铁 , 切屑形貌特征 , 失效机理 , 线性回归经验公式

复合材料机翼棒气动弹性优化设计

肖志鹏 , 万志强 , 杨超 , 吕斌

复合材料学报

针对气动弹性结构,利用遗传-敏度混合算法开展棒优化设计.以大展弦比复合材料机翼的棒气动弹性结构优化设计为例验证了棒设计方法的适用性和有效性,比较了棒结构优化设计与传统优化设计的区别.研究结果表明:在设计变量存在不确定性的情况下,考虑棒性约束优化得到的结构较传统优化结构具有更好的抗干扰性;但棒性的满足是以增加结构质量为代价的,棒性要求越高,结构增重越明显.

关键词: 气动弹性 , 棒结构设计 , 混合算法 , 复合材料 , 配平 , 颤振

兰多糖对水泥净浆性能的影响

黄政宇 , 李姗姗

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.18.025

主要研究一种新型微生物多糖——普兰多糖(Pullulan)对新拌水泥浆体性能的影响,对比分析了不同掺量的普兰多糖对水泥净浆标准稠度用水量、凝结时间、流动度和Zeta电位的影响,以及对硬化水泥浆体力学性能的影响.研究表明:普兰多糖增大了水泥浆体标准稠度用水量,延长了水泥的凝结时间;随着普兰多糖掺量的增加,新拌水泥浆体的初始流动度降低,但随着时间的延长,流动度不降反升;普兰多糖的掺入降低了水泥浆体的Zeta电位,0~13 min内,Zeta电位值极度不稳定,然后趋于平稳状态;普兰多糖与减水剂(PC)复掺后,随着普兰多糖掺量的增加,水泥浆Zeta电位发生了复杂的变化过程;普兰多糖对硬化水泥浆体的抗压强度无明显不利影响.

关键词: 兰多糖 , 水泥浆体 , 凝结时间 , 流动度 , Zeta电位

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