黄吉玲
,
谢小敏
,
钱延龙
,
陈建鑫
催化学报
采用含有分子内配位Ln←O键、茂(茚)和环辛四烯(COT)混合配体的稀土有机化合物与三乙基铝体系催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合,可以得到高分子量(Mη＞100×103),窄分子量分布(Mw/Mn＜3)的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA).不同的配体及稀土元素可以影响这类稀土有机化合物的催化聚合活性.化合物(η5-MeOCH2CH2C5H4)Nd(η8-C8H8)(THF)具有较高的活性(转化率91.0%,Mη=115.2×103).考察了催化剂和助催化剂浓度,以及聚合温度和时间对(η5-cyclo-C4H7OCH2C9H6)Dy(η8-C8H8)/AlEt3体系催化聚合反应的影响.结果表明,最佳聚合条件为: n(MMA)∶n(催化剂)∶n(助催化剂)=1200∶1∶5,θ=60 ℃,t=32 h.利用核磁共振和凝胶渗透色谱等技术对聚合物进行了表征.
关键词:
镧系有机化合物
,
混合配体
,
分子内配位
,
甲基丙烯酸甲酯
,
聚合
黄吉玲
,
许胜
,
王红
,
贾军纪
,
李政
催化学报
采用芳基亚胺桥联双核茂钛络合物催化乙烯聚合反应,考察了茂环上不同取代基、聚合温度、聚合时间和助催化剂用量对络合物催化活性和所得聚合物分子量的影响. 结果表明,该类络合物催化乙烯聚合的活性很高,所得聚合物具有较高的分子量和较宽的分子量分布. 络合物催化活性最高可达3.420×105g/(mol·h),所得聚合物分子量最高可达659·345 g/mol,分子量分布最宽为Mw/Mn=5.88. 茂环上的取代基增大,络合物的催化活性提高,而且催化活性随着助催化剂甲基铝氧烷(MAO)用量的增大而增大. 聚合时间为1.0 h和聚合温度为60 ℃时,络合物的催化活性最高.
关键词:
钛
,
亚胺
,
双核
,
催化
,
乙烯
,
聚合
黄文忠
,
马海燕
,
黄吉玲
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01239
首次合成了3个C1-对称亚乙基桥联型-(4-取代茚)(芴)锆络合物2a～2c.并以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂用于催化丙烯聚合反应,所得聚丙烯具有较高的等规立构规整度,且随聚合温度的降低而升高.0℃时茚环2-位有甲基取代的络合物2a表现出最高的等规选择性,为93.6%;而60℃时络合物2a～2c都表现出最高的催化活性,其中络合物2a的为7.80×106g PP/(mo1-Zr·h).该类络合物也表现出很高的催化乙烯聚合活性,得到线性宽分布聚乙烯,其中以茚环4-异丙基取代的络合物2c活性最高,在Al/Zr比低至500时仍可达3.45×106gPE/(mol-Zr·h).
关键词:
桥联茂金属络合物
,
锆
,
聚合
,
等规聚丙烯
,
聚乙烯
