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支化苯乙烯-丙烯腈共聚物合成与结构表征

, 杨宏军 , 龚海丹 , 刘春林 , 张东亮 , 杨扬 , 叶颖 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-溴代异丁酸叔丁酯(t-BBiB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,经原子转移自由基聚合(ATRP)合成支化苯乙烯/丙烯腈共聚物.用核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱-多角激光散射(GPC-MALLS)和黏度测试方法对聚合反应过程和聚合物进行表征和分析.结果表明,反应初期生成带有悬垂双键的初级链,在单体转化率达到40%后悬垂双键参加反应生成支化聚合物;随着单体转化率的提高,支化结构更为完善,聚合产物Zimm支化因子变小;同一聚合物样品中,分子质量较高的组分具有相对较高的史化程度,表现出相对更小的Zimm支化因子.

关键词: 支化共聚物 , 原子转移自由基聚合 , 二乙烯苯 , 苯乙烯 , 丙烯腈

支化聚苯乙烯碳卤末端的稳定化改性

王彤 , 杨宏军 , , 江孝成 , 姜扣琴 , 张东亮 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

用十八羧酸钠为反应试剂,对经原子转移自由基聚合反应(ATRP)合成的支化聚苯乙烯(BPS)进行碳卤末端稳定化改性.采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、多角激光散射(MALLS)、差示扫描量热(DSC)以及热重法(TG)对改性反应过程及改性前后的聚合物进行表征和分析.结果表明,十八羧酸钠可以和BPS的碳卤末端反应,将不稳定的碳溴末端转变成热稳定的酯键,改性后聚合物的分子质量和支化程度均有所提高,玻璃化转变温度(T_g)升高了23.3℃,并且TG结果证实改性后聚合物热稳定性提高.

关键词: 支化聚苯乙烯 , 原子转移自由基聚合 , 碳卤末端

常规自由基聚合法合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)

李斐 , , 薛小强 , 陈建海 , 杨扬 , 刘超 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以甲基丙烯酸-2-羟乙酯和3-巯基丙酸经脱水酯化法合成了链转移剂单体甲基丙烯酸-3-巯基丙酰氧基乙酯(MMPOE)。以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发荆,在MMPOE存在下进行丙烯腈和醋酸乙烯酯的常规自由基共聚反应合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)。用高效液相色谱、气相色谱、三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)和核磁共振谱(1H—NMR)对链转移剂单体、聚合反应过程和聚合物进行了表征分析。研究表明,以MMPOE为支化单体制得的支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯),其支化程度随MMPOE的增加而提高;支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)的溶液黏度是相近分子量线型聚合物溶液黏度的20%~25%。

关键词: 支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯) , 自由基聚合 , 链转移剂单体

星形聚苯乙烯改性聚碳酸酯

李少杰 , , 席秉云 , 薛小强 , 杨宏军 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

为改善聚碳酸酯的加工性能,以原子转移自由基聚合(ATRP)合成的四臂星形支化聚苯乙烯(SBPS)为改性剂,制备了聚碳酸酯(PC)与SBPS的共混物,并与线性聚苯乙烯(LPS)与PC的共混物进行了对比.通过旋转流变仪、万能电子试验机、冲击试验机和差示扫描量热仪,研究了PC/SBPS和PC/LPS共混物的流变性能、力学性能和热性能.结果表明,在PC中加入质量分数为0.1%和0.4%的SBPS后,可使PC的熔体黏度最多降低40.1%、54.9%,显著改善了PC的加工流动性,同时相对基体材料而言,PC/SBPS共混物的拉伸强度和玻璃化转变温度基本保持不变,冲击强度和断裂伸长保留率可以达到90%以上,表现出良好的综合改性效果;而PC/LPS共混物的熔体黏度最多只降低了13.2%,力学性能和热性能基本保持不变.

关键词: 星形聚苯乙烯 , 聚碳酸酯 , 流变性能 , 力学性能 , 热性能

ATRP"一步法"合成支化聚苯乙烯支化发展过程

杨宏军 , 王士峰 , , 郑逸良 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以溴а-代异丁酸叔丁酯为引发剂,溴化亚铜CuBr/2,2'-联二吡啶为催化体系,双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯为支化单体,甲苯为溶剂,在90℃经原子转移自由基聚合反应合成支化聚苯乙烯.用气相色谱仪(GC)、核磁共振(1H-NMR)、三检测凝胶渗透色谱仪(TD-GPC)对聚合反应过程进行了分析.研究发现,反应体系内存在三种分子量和支化程度明显不同的组分:初级链、由两条初级链偶联而成的简单支化分子和三条以上初级链偶联而成的高度支化分子的混合物;随单体转化率的上升,支化分子的含量逐渐增加,线性结构减少但始终存在.

关键词: 支化聚苯乙烯 , 原子转移自由基聚合 , 双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯

支化聚苯乙烯改性ABS

戴庆 , , 薛小强 , 杨宏军 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

通过乳液聚合,以链转移剂单体为支化单体,合成支化聚苯乙烯(BPS),并以其作为流变改性剂;作为参比,同时合成了相近相对分子质量及其分布的线型聚苯乙烯(LPS)与ABS共混,研究不同结构聚苯乙烯对ABS的改性效果.考察了ABS/PS共混体系的流变性能、力学性能和热性能.结果表明,在ABS中加入质量分数为1%的相对较窄相对分子质量分布的高相对分子质量BPS,即可有效降低基体的剪切黏度,改善其流动性,同时可以保持基体良好的力学性能和热性能;而在加入相同质量分数LPS的情况下,基材的力学性能和热性能虽然也可以得到保持,但共混物的流动性不但没有得到改善,黏度反而有小幅度上升.

关键词: 支化聚苯乙烯 , ABS , 流变性能 , 力学性能 , 热性能

链转移剂单体合成支化聚苯乙烯及其表征

王士峰 , , 薛小强 , 江力 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-甲基丙烯酸和3-巯基己醇为原料,采用直接酯化法合成了链转移剂单体α-甲基丙烯酸-3-巯基己酯(MMH)。以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在MMH存在下进行苯乙烯的常规自由基聚合反应。通过高效液相色谱、气相色谱、三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对链转移剂单体、聚合反应过程和聚合物进行了表征分析。结果表明,链转移剂单体MMH的纯度可以达95%以上,以MMH为支化单体,可以通过常规自由基聚合反应合成支化聚苯乙烯,得到的支化聚苯乙烯不但具有相对较高的分子量和相对较窄的分子量分布(-Mw.MALLS=370300,-Mw/-Mn=6.9),而且具有较高的支化程度因而表现出较低的特性黏度(g′=0.427)。

关键词: 支化聚合物 , 自由基聚合 , 链转移

二乙烯苯为支化单体的支化聚苯乙烯合成反应

潘会立 , 薛小强 , , 刘云 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-溴代异丁酸叔丁酯(t-BBiB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,在90℃的条件下经原子转移自由基聚合(ATRP)合成支化聚苯乙烯。用气相色谱(GC)、核磁共振(1H-NMR)和三检测体积排除色谱(TD-SEC)对聚合反应过程和聚合物进行了分析表征。结果表明,在聚合体系中少量带有贫电子双键的共聚单体甲基丙烯酸丁酯(BMA)存在下,能提高引发剂效率,可以在高单体转化率下(〉95%)保证聚合反应体系不交联,合成得到高分子量的支化聚苯乙烯,而且分子量分布相对较窄。

关键词: 支化聚苯乙烯 , 原子转移自由基聚合 , 二乙烯苯

高固体分羟基丙烯酸树脂合成新工艺的研究

郑磊 , 卞建华 , , 戴红艳 , 卞庆娅

涂料工业

为了研究不同工艺对聚合物相对分子质量和黏度的影响,采用2种不同的溶液聚合工艺制备2种不同的丙烯酸树脂样品,并采用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体对其进行交联固化.采用红外光谱对树脂结构进行了表征,交联固化涂膜的机械性能测试结果表明:不同的合成工艺对树脂的相对分子质量和黏度有较大的影响.

关键词: 羟基丙烯酸树脂 , 高固体分 , 六亚甲基二异氰酸酯 , 工艺研究

常规自由基聚合合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)改性腈纶纺丝液

, 崔逸 , 刘畅 , 杨宏军 , 薛小强 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以甲基丙烯酸-3-巯基丙酰氧基乙酯(MPOEM)为链转移剂单体,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,丙烯腈和醋酸乙烯酯经常规自由基聚合合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)(BPAN),用BPAN对腈纶纺丝液进行改性.通过三检测凝胶渗透色谱和旋转流变仪分别对聚合物的相对分子质量、支化程度和聚合物溶液的流变性能、黏度对温度的敏感性及粘弹性进行了研究.结果表明,以MPOEM为链转移剂单体制得了BPAN,25℃时16%固体含量的BPAN溶液的零剪切黏度为0.62 Pa·s,远远低于相同固体含量工业级腈纶纺丝液的黏度(27.8 Pa·s).在腈纶纺丝液中混入10%质量份的BPAN后,得到的改性腈纶纺丝液的零剪.切黏度为19.7 Pa·s,黏度下降近30%,表现出很好的改性效果.

关键词: 链转移剂单体 , 支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯) , 自由基聚合 , 流变性能

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