张凯
,
黄春保
,
沈慧芳
,
陈焕钦
高分子材料科学与工程
采用乳液聚合法,成功地将甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝到氯丁胶乳(CRL)上,红外光谱和核磁共振氢谱证实接枝产物的生成.引发体系研究结果表明,引发剂叔丁基过氧化氢-四乙烯五胺(t-BHP/TEPA)引发效率最高,当其质量占氯丁胶乳干质量的0.5％时,单体转化率和接枝效率分别可达99.1％、54.9％.根据分子轨道理论,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,对CRL接枝反应的活性点和引发剂自由基夺氢活性进行了分析.发现,CRL与双键相连的α-C(非连接Cl原子位)的C-H位的反应活性相对最大,引发剂叔丁基过氧化氢(t-RHP)夺氢活性较大.此结论与实验结果相吻合.
关键词:
氯丁胶乳
,
接枝聚合
,
引发体系
,
接枝机理
张
,
银董红
,
杨一思
,
黄春保
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.06.014
采用微波固相法制备Mn(Salen)/Al-HMS催化剂,通过FT-IR、DR UV-Vis和TG测试技术进行了表征. 以苯乙烯为底物, PhIO为氧化剂进行环氧化反应,比较不同方法制备的催化剂的催化性能,通过考察催化剂制备过程中的微波辐射时间、氧化剂的用量及催化剂的重复使用对催化剂性能的影响规律. 结果发现,微波固相法制备的Mn(salen)/Al-HMS-IP催化剂以苯乙烯为底物,PhIO为氧化剂, CH2Cl2为溶剂在20 ℃下反应12 h,转化率可达74.6%,环氧苯乙烷选择率达94.8%,与常规方法制备的催化剂相比具有很好的催化活性.
关键词:
Mn(Salen)络合物
,
Al-HMS
,
微波辐射
,
苯乙烯
,
环氧化反应
张凯
,
黄春保
,
沈慧芳
,
陈焕钦
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90716
采用乳液聚合法将甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝到氯丁胶乳上,红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝产物的生成. 研究了反应温度、乳化剂浓度、引发剂浓度和单体浓度对表观聚合速率的影响. 结果表明,当反应温度为50 ℃,引发剂叔丁基过氧化氢-四乙烯五胺(t-BHP/TEPA)用量为氯丁胶乳干重的0.5%,单体/聚合物质量比m(M)∶ m(P)=3∶ 5,乳化剂十二烷基连苯醚二磺酸钠(DSB)用量为单体总质量1%时,单体转化率和接枝效率分别为99.1%和54.9%. 聚合反应动力学关系式为:Rp=Kc(E)0.15c(I)0.30c(MMA)1.41,式中,K为常数,在40～55 ℃范围内,聚合反应的表观活化能Ea＝60.2 kJ/mol. 接枝聚合基本符合自由基反应机理.
关键词:
氯丁胶乳
,
乳液接枝聚合
,
动力学
,
甲基丙烯酸甲酯
,
接枝机理
张凯
,
黄春保
,
沈慧芳
,
陈焕钦
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00522
以氯丁胶乳(Pa)为种子乳液,甲基丙烯酸甲酯(Pb)为第二单体,采用种子乳液聚合法,制备了氯丁胶乳-聚甲基丙烯酸甲酯复合乳胶粒.热力学分析表明,当Pb的体积分数Φb＜0.69时,可同时形成Pa-Pb型正核-壳和(Pa+ Pb)分离型乳胶粒,当Φb＞0.69时,形成Pb-Pa型翻转型核壳结构乳胶粒,并伴有Pa-Pb型正核-壳结构乳胶粒的形成.动力学分析表明,引发剂类型、第二单体的加入方式、种子乳胶粒的交联、单体/聚合物质量比是影响乳胶粒形态的主要因素.采用水溶性引发剂过二硫酸钾(KPS),以饥饿态方式加入单体,氯丁胶乳-聚甲基丙烯酸甲酯(PCR-PMMA)复合乳胶粒呈现正核-壳结构,以充溢态方式加入单体则不能形成明显的核-壳结构;而以油溶性偶氮二异丁腈( AIBN)为引发剂时,单体无论以充溢态方式加入还是饥饿态加入均倾向于形成翻转核-壳型粒子.在种子乳胶粒中加入一定量交联剂二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯,有利于形成明显的正核壳结构.以饥饿态进料,KPS为引发剂时,随着单体用量增加,壳层变厚,仍呈正核-壳结构,与热力学分析结果相吻合;以AIBN为引发剂时,随着单体用量增加,PCR-PMMA复合乳胶粒逐渐由翻转核壳型结构变为互穿结构.
关键词:
乳胶粒形态
,
热力学
,
动力学
,
种子乳液聚合
张凯
,
黄春保
,
陈焕钦
腐蚀学报（英文）
通过乙烯基单体与环氧树脂进行接枝聚合反应，制备了大分子链中含有羧基的水性自乳化环氧-苯丙共聚物，然后加入三乙醇胺中和，再进行硅氧烷改性制成硅氧烷改性的水性环氧树脂分散液;研究了改性条件、改性剂氨丙基甲基二乙氧基硅氧烷用量对水分散液性能和分散液涂膜性能的影响;并利用红外光谱、热重分析对改性产物进行了结构表征和热稳定性分析.结果表明:反应温度为55℃，改性剂氨丙基甲基二乙氧基硅氧烷用量在2%~2.5%(占环氧树脂的质量分数)，所得分散液粒径小(147.2 nm)，贮存稳定性好(贮存期达1年以上)，用该分散液制成的涂膜具有良好的耐水性、耐化学品性、柔韧性(1~2 mm)和热稳定性(失重5%对应的温度为181℃).
关键词:
环氧树脂
,
siloxane
,
modification
,
aqueous dispersion
,
anticorrosion
张凯
,
黄春保
,
陈焕钦
腐蚀学报（英文）
doi:10.3969/j.issn.1002-6495.2009.05.006
通过乙烯基单体与环氧树脂进行接枝聚合反应,制备了大分子链中含有羧基的水性自乳化环氧-苯丙共聚物,然后加入三乙醇胺中和,再进行硅氧烷改性制成硅氧烷改性的水性环氧树脂分散液;研究了改性条件、改性剂氨丙基甲基二乙氧基硅氧烷用量对水分散液性能和分散液涂膜性能的影响;并利用红外光谱、热重分析对改性产物进行了结构表征和热稳定性分析.结果表明:反应温度为55℃,改性剂氨丙基甲基二乙氧基硅氧烷用量在2%～2.5%(占环氧树脂的质量分数),所得分散液粒径小(147.2 nm),贮存稳定性好(贮存期达1年以上),用该分散液制成的涂膜具有良好的耐水性、耐化学品性、柔韧性(1～2 mm)和热稳定性(失重5%对应的温度为181℃).
关键词:
环氧树脂
,
硅氧烷
,
改性
,
水分散液
,
防腐
聂黎行
,
王钢力
,
戴忠
,
林瑞超
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2010.01001
采用Chiralpak IC手性柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),建立了正相高效液相色谱测定板蓝根中表告依春(R-告依春)和告依春(S-告依春)含量的方法.考察了流动相组成、流速和柱温对分离度的影响.经优化后的实验条件:以正己烷-异丙醇(体积比为90∶10)为流动相,流速为0.8 mL/min;检测波长为245 nm,柱温为20 ℃.在此优化条件下,表告依春和告依春分离度为3.4,检出限为2.0 mg/L,在0.02～2.0 g/L 范围内有良好的线性关系,平均回收率为101% ,相对标准偏差(RSD)小于3.0%(n=6).本方法可将具有抗病毒活性的表告依春与其对映体告依春基线分离并测定,专属性强,能有效控制板蓝根的质量.
关键词:
手性高效液相色谱法
,
表告依春(R-告依春)
,
告依春(S-告依春)
,
板蓝根
徐世艾
材料导报
黄原胶是一种生物高分子,广泛应用于30多个行业.综述了黄原胶的生物化学、发酵工艺、产品后处理及其应用等方面的进展.
关键词:
黄原胶
,
发酵
,
工程
,
后处理
,
应用
侯能邦
,
李祖碧
,
李崇宁
,
王加林
,
曹秋娥
冶金分析
doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2002.05.006
利用铱催化高碘酸钾氧化丽春红G(PG)的褪色反应,建立了测定痕量铱的催化动力学光度法.在硫酸介质和90℃加热15min的条件下,于500nm波长处,采用固定时间法测定丽春红G吸收值的降低.Ir(Ⅳ)的浓度在0～1.0μg/25mL范围内与催化反应的速率有良好的线性关系,检出限为1 81 ×10 mg/mL.对0.3μg/25mLIr(Ⅳ)测定的相对标准偏差为1.61%(n=11).体系至少稳定3.5h.考察了40多种共存离子的影响,大多数常见离子不干扰,方法有较好的选择性.催化反应对Ir(Ⅳ)和丽春红G均为一级反应,催化反应的表观活化能为103.66kJ/mol.用于冶金产品及岩矿中铱的测定,结果与推荐值十分吻合.
关键词:
铱
,
丽春红G
,
高碘酸钾
,
催化光度法
冯启明
,
董发勤
,
王维清
,
李瑾丽
功能材料
采用溶液聚合法制备保水保肥剂,并对其保水保肥性能进行研究.结果表明,制备保水保肥剂的最佳条件为交联剂、膨润土、引发剂用量分别占单体质量的0.05%、15%、0.45%,反应温度为75℃,中和度为90%;其吸蒸馏水倍率为796g/g;保水剂在室温下24h的水分蒸发率＜9%,60℃的水浴锅中10h为99.72%;在4000r/min下离心10min保水率为57.4%.对浓度为10.0g/L的尿素溶液的吸附倍率为500g/g,由0.1g保水剂饱和吸附了浓度为20%的尿素溶液后制备的溶胶肥,用50ml蒸馏水动态淋滤后尿素残留为31.78%.
关键词:
膨润土/丙烯酸
,
保水保肥剂
,
氮素缓释效应
