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己内酰胺对甲基苯磺酸离子液体中甲苯的选择性硝化反应

程广斌 , 钱德胜 , , 吕春绪

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.11.007

制备了一种低毒性的新型Brφnsted酸性离子液体己内酰胺对甲基苯磺酸([CP]PTSA)作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔的体积分数为67%HNO3的硝化反应,用核磁共振、红外光谱对[CP]PTSA的结构进行了表征.考察了不同的反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对甲苯硝化反应的产率和对位选择性的影响.得出最佳反应条件为:温度55℃,时间24h,离子液体用量占甲苯摩尔分数的20%,产物硝基甲苯中邻与对位异构体质量比为1.2,较硝-硫混酸硝化的相应比值(1.6)显著降低,硝基甲苯的产率达37.1%.离子液体重复使用4次仍表现出较好的催化活性及对位选择性.用质谱分析对回收的离子液体的结构进行了表征.结果表明,该离子液体的结构稳定.

关键词: 甲苯 , 离子液体 , 硝化反应

甲苯在基于己内酰胺的离子液体-硝酸/乙酐体系中的区域选择性硝化反应

, 程广斌 , 吕春绪 , 钱德胜

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.02.005

合成了一系列新型的低毒且价廉的基于己内酰胺阳离子的Br(o)nsted酸性离子液体[Caprolactam]X(X-=pTSO-对甲苯磺酸根,BSO-苯磺酸根,BF-4,NO-3),应用于催化有机合成反应,在甲苯的硝酸/乙酐硝化中显示出良好的催化作用,获得高的收率和较好的区域选择性. [Caprolactam]pTSO显示了最好的催化活性,当硝酸与甲苯摩尔比为1∶1,[Caprolactam]pTSO的摩尔分数为10%时,在室温反应2 h,一硝基甲苯的收率为99.7%,同时显示了良好的对位选择性,邻/对位为1.03. IL1重复使用第4次时,一硝基甲苯的收率为93.4%,邻/对位为1.12.

关键词: 基于己内酰胺的Br(o)nsted酸性离子液体 , 硝酸/乙酐 , 硝化 , 催化 , 甲苯

离子液体-NO2/空气体系中甲苯的选择性硝化

段雪蕾 , 程广斌 , , 吕春绪

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.02.011

考察了甲苯在不同离子液体中用NO2/空气体系硝化反应. 反应在稍过量的NO2(甲苯与NO2摩尔比为1∶ 1.4)中先于-10~0 ℃反应一段时间,然后在25 ℃反应20 h,得到较好的收率和选择性. [SO3H(CH2)4Py]HSO4与甲苯的摩尔比为0.15时,显示出最好的催化活性,硝基甲苯的收率达77%,硝基甲苯邻对位异构体比为1.27. 离子液体重复使用4次仍然表现出较好的催化活性和对位选择性.

关键词: 离子液体 , NO2/空气 , 硝化 , 催化 , 甲苯

试用波夫定律预测夹皮沟金矿资源量

董耀松 , 王伟东

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2004.03.004

应用波夫定律预测资源量的方法简单,有效.本文使用波夫定律对夹皮沟金矿区的资源量进行预测,结果表明:夹皮沟金矿区具有可观的金资源潜力.同时,分析了应用波夫定律存在的问题,提出了解决问题的初步设想.

关键词: 夹皮沟金矿区 , 波夫定律 , 资源量

格列特的平行催化氢波及其应用

马淮凌 , 曹广 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.01.020

对格列特在缓冲溶液中的电化学行为进行了研究,提出了一种灵敏、快速测定格列特的新方法为平行催化氢波法. 在NH3H2O-NH4Cl (pH=8.89±0.1)支持电解质中,格列特产生1催化氢波,峰电位Ep=-1.49 V(vs.SCE). 加入氧化剂K2S2O8后,该催化氢波被催化,峰电流增加约30倍,峰电位基本不变,产生1较灵敏的平行催化氢波. 其二阶导数峰峰电流i'p与格列特浓度在1.0×10 -8 ~6.0×10 -6 mol/L范围内呈线性关系(r=0.997 0,n=10),检出限为5.0×10 -9 mol/L. 测定了片剂中格列特的含量,并对加标尿样进行了回收实验,结果准确、可靠,可用于药物制剂中格列特含量的测定.

关键词: 格列 , 过硫酸钾 , 平行催化氢波

大山铁矿空区安全预警预报技术研究

王志忠 , 孙豁然 , 李少辉

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2011.06.006

大山铁矿随着开采深度不断下降,早年采用地下开采方式遗留下来的采空区也逐渐显露出来,给目前露天开采安全生产带来一定的隐患,因此必需进行空区安全预警预报技术研究.研究了大山铁矿空区探测、数据处理、解释方法等技术,并通过对探测成果的分析,得到可靠的空区分布图,为矿山的安全生产提供了重要科学依据.

关键词: 大山铁矿 , 空区探测 , 安全预警 , 地震波

应用波夫定律预测高松山金矿床资源量

尹西军 , 庞文龙 , 刘浩 , 张剑盈 ,

黄金

黑龙江高松山金矿床经过20多年的找矿工作,资源量已具有大型规模,但由于目前认识上有分歧,对矿区前景有不同的看法.波夫定律在地质矿产资源预测上有一定的应用效果,利用波夫定律对高松山金矿床资源量进行预测,得出高松山金矿床仍具有很大的潜力,其预测远景资源量为88 t.

关键词: 波夫定律 , 预测量 , 资源量 , 高松山金矿床

墩果酸乙酰氧基取代三烯的合成及氧化

刘燕 , 杨海君 , 李春玲 , 刘才林 , 杨军校

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00314

墩果酸(1)为原料,依次经过17-羧基的甲酯化、3-羟基的苯甲酰化、12-双键的臭氧化、Br2/HBr 脱氢、羰基的烯醇乙酰化以及C环的光照开环,得到12-乙酰氧基取代的三烯化合物6.采用不同的氧化剂,如O3、间氯过氧苯甲酸、H2O2、过氧叔丁醇以及Na2S2O8等对化合物6进行氧化,得到了十氢萘型的手性合成子以及环氧化或者环氧内酯化的墩果酸衍生物.

关键词: 墩果酸 , 三烯 , 合成 , 氧化

内蒙古达茂旗哈力金矿床地质和流体包裹体特征及成因类型

吴兆剑 , 韩效忠 , 祁才吉 , 郑宇舟 , 王明太 , 郑云龙

黄金 doi:10.11792/hj20130504

通过近3年的多金属普查工作,在内蒙古达茂旗哈力地区发现了一个石英脉型金矿床.金矿床产于下泥盆统查干合布组浅变质岩中,受乌德岩浆构造混杂带北侧断层控制,矿化类型有石英脉型和糜棱状蚀变岩型两类.矿石的组成矿物主要有石英、绢云母、黄铁矿、褐铁矿、赤铁矿、毒砂、自然金等.矿石构造主要为脉状构造,偶见晶洞构造;矿石结构为交代反应边结构、交代港湾状结构、褐铁矿残留结构及环带结构等.围岩蚀变则以硅化、绢云母化及黏土化为主.流体成矿过程包括:石英-黄铁矿早阶段、石英-黄铁矿-毒砂-自然金主成矿阶段和碳酸盐-石英细脉晚阶段.流体包裹体研究表明,成矿主期发育水溶液包裹体和纯CO2包裹体,流体密度约0.85~0.9 g/cm 3,估算其捕获温度为190~370℃,捕获压力约为61~183 MPa,成矿深度约6.1~6.9 km.研究表明,哈力金矿床为低密度低盐度的中—低温热液型矿床,具有造山型金矿床的特征.

关键词: 哈力金矿床 , 石英脉型金矿床 , 造山型金矿床 , 地质特征 , 流体包裹体特征 , 矿床成因

加速器驱动次临界系统中非次中子扩散方程的一种解析解

井田 , 王相綦 , 王群 , 武红利 , 龚晓冬

原子核物理评论 doi:10.11804/NuclPhysRev.30.04.503

利用傅里叶方法得到了非次中子扩散方程格林函数的解析形式,通过格林函数计算了当外源在堆芯任意位置时的中子通量密度分布,分析了在次临界反应堆系统中,次临界倍增系数ks与外源位置和相同次临界深度下堆芯尺寸的依赖关系。发现,ks随着堆芯尺寸的增加而减小,这点变化虽小,但能量增益对ks以及堆芯尺寸是相当敏感的,加速器驱动的次临界系统(ADS)设计时应必须予以考虑。

关键词: ADS , 中子通量密度 , 中子扩散方程 , 次临界倍增系数 , 次临界度

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