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温度对微波溶剂热合成LiMnPO4/C结构及性能的影响

刘真珍 , 黄巧英 , 姚华 , 苏静 , 龙云飞 , 吕小艳 , 衍宣

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.05.030

以MnSO4?H2 O 和Li3 PO4前驱体为原料,以水和二甘醇(DEG)的混合物为溶剂,采用微波溶剂热法合成LiMnPO4/C复合正极材料,用 XRD、SEM、CV、EIS 和恒电流充放电技术研究了温度对微波溶剂热合成材料的结构、微观形貌和电化学性能的影响.结果表明,随着反应温度的增加,块状前驱体 Li3 PO4逐渐转变为片状LiMnPO4.190℃时合成的材料为 Pmnb 空间群橄榄石型结构 LiMnPO4晶体.该温度得到的 LiMnPO4/C 的1 C放电比容量为108.3 mAh/g,循环50次后容量保持率高达99.9%.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , 磷酸锰锂 , 微波溶剂热

N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺及其轻稀土配合物的合成

彭振山 , 龙云飞 , 蔡铁军 , 邓彤彤 , 邓谦

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2003.03.009

报道了N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺(H4L)及其7种稀土配合物的合成,经NMR、IR,UV,摩尔电导,元素分析,TG-DTA等方法对配合物进行了表征,初步认证了配体及其配合物的结构,确认配合物组成为(Ⅰ)LRE2Cl2·6H2O(RE=La3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+);(Ⅱ)LCe2(OH)2·(NO3)2·2H2O.并对其荧光性能进行测定,其中Eu,Sm,La配合物荧光性最好.

关键词: N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-丙二酸二酰胺 , 配合物 , 稀土

CsCuHPVAsMoO杂多化合物对异丁烯选择性氧化反应的催化性能

蔡铁军 , 余长林 , 邓谦 , 彭振山 , 龙云飞 , 蒋绍亮

催化学报

用组合法合成了CsCuHPVAsMoO系列杂多化合物催化剂,并采用FT-IR,H2-TPR,NH3-TPD和TG-DTA等方法对催化剂进行了表征. 在自制固定床反应器中对异丁烯进行选择性氧化,考察了Cs,Cu和As含量、催化剂焙烧温度及反应条件对催化剂催化性能的影响. 结果表明,Cs的引入有利于提高催化剂的选择性; Cu和As的引入在提高催化剂活性的同时,也提高了催化剂的选择性; 当焙烧温度为340 ℃时,催化剂的活性和选择性最高. 组成为Cs0.1Cu0.2HxPVAs0.2Mo10Oy的催化剂对异丁烯具有很强的选择性氧化能力,在最佳反应条件下,甲基丙烯酸、甲基丙烯醛和乙酸的收率分别可达52.84%,12.05%和18.21%.

关键词: , , , , , , 复合氧化物 , 杂多化合物 , 异丁烯 , 选择性氧化 , 甲基丙烯酸 , 甲基丙烯醛 , 乙酸

水杨醛缩邻氨基苯酚稀土金属配合物的合成与表征

程孟琪 , 蔡铁军 , 龙云飞 , 彭振山 , 容鸣柳

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.03.014

报道了水杨醛缩邻氨基酚与La3+, Ce4+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+, Lu3+等镧系稀土离子配合物的合成, 通过红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、摩尔电导、差热以及元素分析等对稀土配合物进行了表征, 其组成分别为I: HML2·2H2O(M=La, Ce, Sm, Eu, Gd); II: ML·Y·X: (IIa: Y=H2O, M=Pr, Nd, Lu, X=Cl; M=Tb, X=NO3-. IIb: M=Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Y=C2H5OH, X=Cl-), 并推测了其可能的结构. 还发现La3+和Lu3+对该配体有较强的激活作用, 显著地增大了该配合物的荧光强度.

关键词: 水杨醛缩邻氨基苯酚 , 稀土 , 配合物 , 合成 , 表征

N,N′-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺与稀土元素配合物的合成及表征

蔡铁军 , 龙云飞 , 彭振山 , 邓谦 , 邓彤彤 , 王贤文

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2002.03.007

报道了 N,N′-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺(简称H4hpox)与稀土元素3种类型8个配合物的合成,经 IR、UV、摩尔电导、元素分析、TG-DTA 等方法对配合物进行了表征.确定了这些配合物的组成为:(1) M2L(OH)2*2H2O(M=La3+,Gd3+);(2)M3L2*nH2O(M=Nd3+,Er3+,Yb3+);(3)ML(OH)(H2O)*nH2O(M=Sm3+,Tm3+,Lu3+).并推测出可能的结构.

关键词: N,N′-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺 稀土配合物 合成

Na^+掺杂对Li3V2(PO4)3/C晶体结构及性能的影响

龙云飞 , 李媚琳 , 杨克迪 , 葛利 , 吕小艳 , 文衍宣

功能材料

利用一步碳热还原法制备了Li3-xNaxV2(PO4)3/C(x=0、0.01、0.02、0.03、0.05、0.08、0.10、0.15)复合正极材料,并用X射线衍射、扫描电镜、红外光谱、循环伏安法、电化学阻抗谱和恒电流充放电技术研究了掺杂对材料结构、微观形貌、充放电性能和Li+脱出嵌入过程的影响。研究表明掺杂少量Na+不影响材料Li3V2(PO4)3的基本结构,但可在Li3V2(PO4)3中形成电子缺陷,提高晶体内部原子的无序化程度,降低极化和电荷转移电阻,从而改善材料的电化学性能。与Li3V2(PO4)3/C相比,Li2.98 Na0.02 V2(PO4)3/C在倍率为15C下的第50次放电容量提高12.1mAh/g,具有较好的倍率性能和循环性能。

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , Li3V2(PO4)3/C , 碳热还原技术 , Na+掺杂

锂离子电池正极材料LiFePO3.99F0.01/C的结构与性能

龙云飞 , 王凡 , 吕小艳 , 杨克迪 , 文衍宣

功能材料

为了提高LiFePO4的倍率性能,用碳热还原法制备了LiFePO4-xFx/C复合正极材料,并用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、恒电流充放电技术、循环伏安(CV)和交流阻抗(EIS)研究了F-掺杂和碳包覆对材料的结构和电化学性能的影响.研究表明,掺杂少量的F-可以减少电极极化、降低电荷转移电阻、增大Li+的扩散速率.其中LiFePO3.99F0.01/C的5C放电比容量为109.9mAh/g,50次循环后仍保持110.6mAh/g,表现出良好的倍率性能.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , LiFePO4

M-Na-P-Mo-V/SiO2系列催化剂对异丁烯氧化反应的催化性能

蔡铁军 , 陈亚中 , 彭振山 , 龙云飞 , 蒋绍亮 , 邓谦

催化学报

以浸渍法制备了M-Na-P-Mo-V/SiO2系列催化剂,并用FT-IR和TPR对催化剂进行了表征,考察了催化剂上的异丁烯氧化反应. 结果表明,在空速900 h-1和345 ℃的反应条件下,过渡金属的引入可提高甲基丙烯醛的选择性. 其中Cu对催化剂性能的改善最佳,甲基丙烯醛选择性可达65.7%;而在Na-P-Mo-V/SiO2催化剂上,乙酸选择性可达50%,但甲基丙烯醛选择性仅为4.1%. 在催化剂中引入过渡金属时,Cu在提高甲基丙烯醛选择性的同时,也抑制了完全氧化产物COx的生成; Fe在提高双键断裂产物和完全氧化产物选择性的同时,使甲基丙烯醛选择性下降; Zn对反应的影响不很大. TPR结果表明,在引入Cu的催化剂中,Cu与杂多酸阴离子之间可能存在"溢流"作用.

关键词: , , , , 过渡金属 , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 异丁烯 , 氧化 , 杂多化合物

锂离子电池正极材料Li0.99Na0.01FePO4/C的结构与电化学性能

龙云飞 , 王凡 , 吕小艳 , 杨克迪 , 文衍宣

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2011.00625

为了提高LiFePO4的倍率性能, 用碳热还原法制备了Na+掺杂的LiFePO4/C复合正极材料, 并用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、恒电流充放电技术、循环伏安(CV)和交流阻抗(EIS)研究了Na+掺杂对LiFePO4/C材料的结构、微观形貌和电化学性能的影响. 结果表明, Na+掺杂的LiFePO4/C复合材料具有单一的橄榄石型晶体结构, 不存在杂质衍射峰, Na+在Li位掺杂可提高材料的导电性能和Li+扩散速率, 降低电极极化, 能有效改善材料的循环性能和倍率性能. 与LiFePO4/C相比, Li0.99Na0.01FePO4/C的0.5C、2C和5C放电比容量分别为147.6、126.4和105.1 mAh/g, 并表现出良好的循环性能和倍率性能.

关键词: 锂离子电池 , cathode material , LiFePO4

锂离子电池正极材料Li0.99Na0.01FePO4/C的结构与电化学性能

龙云飞 , 王凡 , 吕小艳 , 杨克迪 , 文衍宣

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2011.00625

为了提高LiFePO4的倍率性能,用碳热还原法制备了Na+掺杂的LiFePO4/C复合正极材料,并用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、恒电流充放电技术、循环伏安(CV)和交流阻抗(EIS)研究了Na+掺杂对LiFePO4/C材料的结构、微观形貌和电化学性能的影响.结果表明,Na+掺杂的LiFePO4/C复合材料具有单一的橄榄石型晶体结构,不存在杂质衍射峰,Na+在Li位掺杂可提高材料的导电性能和Li+扩散速率,降低电极极化,能有效改善材料的循环性能和倍率性能.与LiFePO4/C相比,Li0.99Na0.01FePO4/C的0.5C、2C和5C放电比容量分别为147.6、126.4和105.1 mAh/g,并表现出良好的循环性能和倍率性能.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , LiFePO4

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