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谐波分析测定瞬时腐蚀速度的研究 Ⅱ.富里叶级数展开法

徐乃欣 , J.L.Dawson , G.E.Thompson , G.C.Wood

中国腐蚀与防护学报

利用富里叶级数展开作谐波数据处理同样可以同时测定腐蚀体系的瞬时腐蚀速度和塔菲尔斜率。富里叶级数的系数可以用计算机算出。这一方法对于激励正弦波信号的幅值大小没有任何限制。富里叶级数展开法的优点是,在较大的交流激励信号之下,相应的二次和三次谐波成份容易被精确地测出。利用适当的计算机程序,把富里叶级数展开和多元联立方程求解两个子程序结合起来,可以根据实验测得的最初三个谐波成份计算出腐蚀系统的腐蚀电流、阳极塔菲尔斜率和阴极塔菲尔斜率。这些理论考虑用0.5NH_2SO_4中的碳钢作了实验验证。

关键词:

交流阻抗法研究铬酸盐/重铬酸盐与铝上氧化膜的相互作用

徐乃欣 , J.L.Dawson , G.E.Thopson , G.C.Wood

中国腐蚀与防护学报

本文研究了带有阻挡型阳极氧化膜或空气中生成的氧化膜的纯铝浸泡在中性1MNa_2CrO_4/Na_2Cr_2O_7溶液中时的交流阻抗行为。高频下的阻抗数据主要跟膜的介电性质有关,而1Hz以下低频的数据反映了膜上进行的电化学过程。对于空气氧化膜,电化学反应速度逐步变慢,直至达到相应于稳定钝态的恒定值,同时电位向正移动,表明膜中的微裂纹不断得到修补。阳极氧化膜的情况较为复杂。开始时氧化膜比较厚,电化学反应主要局限在微裂纹内,由于阴极反应受抑止,电位变负;随着氧化膜减薄,电位变正,电化学反应速度加快,最后进入稳定钝态。

关键词:

谐波分析测定瞬时腐蚀速度的研究 Ⅰ.幂级数展开法

徐乃欣 , J.L.Dawson , G.E.Thompson , G.C.Wood

中国腐蚀与防护学报

一般的电化学交流阻抗技术只提供跟腐蚀过度成反比的极化电阻,其比例常数须在另外的实验中测定。而交流阻抗测量中同时出现的高次谐波,反映了被测体系的非线性的极化特性。通过谐波分析可以直接求得腐蚀电汽及塔菲尔斜率。本文讨论了通过幂级数展开处理谐波数据的基本关系式。然后选择0.5NH_2SO_4中的碳钢作了实验验证。用带有谐波选择开关的频率响应分析仪测量了前三个谐波成份。测得的数据都修正了溶液的IR降,并从一次谐波中扣去了电容电流。着重讨论了交流信号的频率和幅值的影响。结果表明,谐波分析得到的腐蚀速度跟交流阻抗和失重测量的结果相当符合,同时获得的塔菲尔斜率跟极化曲线塔菲尔区的结果也基本一致。

关键词:

Dawson结构的多金属氧酸盐对酪氨酸酶的抑制作用

李莉莉 , 陈丙年 , 邓阳阳 , 谢乐芳 , 邢蕊 , 王力

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.01.160094

按文献方法合成了两种Dawson结构的多金属氧酸盐,并对其结构进行紫外光谱和红外光谱分析.以H6[P2Mo18O62]和H8[P2Mo17Cr(OH2)O61](简写为P2Mo18和P2Mo17Cr)为效应物,采用紫外分光光度法和酶动力学方法研究两种Dawson结构的多金属氧酸盐效应物对蘑菇酪氨酸酶二酚酶活性的抑制作用.结果表明,P2Mo18和P2Mo17Cr对酪氨酸酶二酚酶均具有显著的抑制效果,测定抑制酪氨酸酶活力下降5O%的抑制浓度(IC50)分别为(0.482±0.009) mmoL/L和(0.503±0.011) mmol/L.动力学分析表明,P2Mo18和P2Mo17 Cr对酪氨酸酶的抑制作用均表现为可逆的竞争型,抑制常数K1分别为0.212和0.249 mmol/L.其中,综合考虑IC50值和抑制常数,P2 Mo18对酪氨酸酶二酚酶活性的抑制效果略优于P2 Mo17 Cr.

关键词: 酪氨酸酶 , 抑制剂 , 多金属氧酸盐 , 二酚酶活性

Dawson结构钼钒磷酸盐纳米粒子的固相合成与性能研究

周立群 , 柳士忠 , 余国锋

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.05.016

采用室温固相反应合成出(NH4)8P2Mo16V2O62*7H2O纳米粒子,并对其组成、结构和性能进行了元素分析、IR、XRD、TEM、TG-DTA、BET等分析表征. 结果表明,纳米粒子仍然保留着杂多阴离子的Dawson结构,具有Dawson结构的特征衍射峰,平均粒径为22 nm;TEM与XRD二者测得粒径大小相一致;比表面积为167 m2/g;在低于441 ℃时,Dawson结构热稳定性好.

关键词: 纳米粒子 , Dawson结构 , 钼钒磷酸盐 , 固相合成

Dawson结构杂多盐催化氧化环己酮合成己二酸

蔡磊 , 刘万毅

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.01.006

制备了二缺位Dawson结构杂多盐K10Na2H2P2W16O60·18H2O,在无溶剂、无相转移剂的条件下,以30%的H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成己二酸. 结果表明,此催化剂具有较高催化活性. 考察了配体、催化剂用量、反应原料用量、时间等条件对反应的影响,确定了最佳反应条件:n(钨)∶ n(磺基水杨酸)∶ n(环己酮)∶ n(过氧化氢)=2∶ 1∶ 100∶ 400,反应温度为98 ℃,反应5 h,己二酸的分离收率达76.7%.

关键词: 己二酸 , 环己酮 , Dawson结构 , 催化氧化

Spin waves in a four-sublattice Heisenberg ferrimagnet or ferromagnet with different exchange constants (J(ab)=J(cd)not equal J(bc)=J(da))

Physical Review B

The Hamiltonian for a four-sublattice Heisenberg ferrimagnet or ferromagnet with different exchange constants (J(ab) = J(cd) not equal J(bc) = J(da)) was established. An extended Bogoliubov transformation was developed by solving an equation group, consisting of 20 equations and 20 unknowns. The procedure for solving the equation group was carried out by introducing a simple way of reducing the numbers of the equations and the unknowns. The spin-wave spectra in the present system have been determined by performing the standard Holstein-Primakoff transformation and the Bogoliubov one. It has been found that the spin-wave spectra of the present system depend on the exchange constants and that the degeneracy of the spin-wave spectra remains. The results for a special case (J(ab) = J(bc)) i.e., an antiferromagnet are discussed briefly. The spin-wave spectra of the four-sublattice Heisenberg antiferromagnet are found to be degenerative also and they are linear in k for small k.

关键词: model

Dawson结构磷钨酸铯的制备、表征及催化绿色合成己二酸?

曹小华

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.06.026

利用室温沉淀法制备出 Dawson 结构磷钨酸铯,考察了其在催化微波促进30%H2 O2氧化环己酮合成己二酸反应中的催化性能,并通过 FT-IR、SEM、XRD、EDS、ICP-AES对催化剂进行表征.探讨了铯离子取代个数、催化剂用量、微波功率、反应温度、反应时间、H2 O2用量等对己二酸收率的影响.结果表明,最优的反应条件为 Cs 离子取代个数为3,w(催化剂)=7.6%(基于环己酮质量),n(环己酮)∶n(30%H2 O2)=100∶375,反应时间4.0 h,微波功率300 W,反应温度100℃.在此条件下己二酸收率可达90.4%.催化剂重复使用5次,己二酸收率为73.1%.

关键词: Dawson结构 , 磷钨酸铯 , 微波 , 环己酮 , 己二酸

Dawson型聚氧钨酸乳液催化氧化燃油超深度脱硫

张永娜 , 王璐 , 张玉良 , 蒋宗轩 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60170-2

合成了Dawson型聚氧钨酸乳液催化剂Q18P2W18,Q18P2W17,和Q18P2W12.采用红外光谱和固体核磁技术对其进行了表征,并用于温和条件下H2O2氧化4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)、二苯并噻吩(DBT)、苯并噻吩(BT)和2,5-二甲基噻吩(2,5-DMT)等含硫化合物的反应中.结果表明,各催化剂的活性大小顺序为Q18P2W12Q18P2W17Q18P2W18-含硫化合物的氧化活性顺序为DBT>4,6-DMDBT>BT>2,5-DMT.在60°C反应30min内,Q18P2W12催化剂能够催化氧化BT完全转化成相应的砜.

关键词: Dawson , 聚氧钨酸盐 , 乳液催化剂 , 氧化脱硫

Dawson型磷钨酸钕催化剂的制备及其催化合成己二酸

曹小华 , 陶春元 , 徐常龙 , 雷艳虹 , 周德志

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201602005

利用复分解法制备出Dawson型磷钨酸钕NdH3P2W18O62·nH2O,并通过FTIR、UV-Vis、SEM、XRD、EDS、CV对催化剂进行表征.以NdH3P2W18O62·nH2O为催化剂,30% H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成了己二酸.考察了催化剂用量、H2 O2用量、反应时间及催化剂重复套用次数等因素对己二酸收率的影响.结果表明,在优化反应条件下:即w(催化剂)=6.4%(基于环己酮质量),n(环己酮):n(30% H2O2)=100∶450,105 ℃反应5.0h,己二酸收率为91.1%.催化剂套用5次,己二酸收率仍可达67.5%.

关键词: Dawson , 磷钨酸钕 , 己二酸 , 催化氧化 , 环己酮

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