皮晓栋
,
周娅芬
,
周丽梅
,
袁茂林
,
李瑞祥
,
付海燕
,
陈华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60182-9
研究了在阳离子表面活性剂存在下水/有机两相中水溶性铑配合物RhCI(CO)(TPPTS)2(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3)催化双环戊二烯氢甲酰化反应,考察了反应温度、催化剂浓度、不同水溶性膦配体TPPTS和TPPDS(C5H5P(m-C6H4SO3Na)2),以及表面活性剂结构对催化反应的影响.结果表明,配体TPPTS比TPPDS表现出更好的助催化效果;阳离子表面活性剂C16H33N(CH3)2CnH2n+1Br(n=1,8,12,16)的加入可大大加速反应,但加速作用随着其中CnH2n+1Br(n=1,8,12,16)链长的增加而减弱;在阳离子表面活性剂(0.05～5.00mmol/L)存在下,双环戊二烯的转化率随表面活性剂浓度的增加先增加后降低.含催化剂的水相循环使用4次后,催化活性和区域选择性没有明显下降.
关键词:
水/有机两相体系
,
双环戊二烯
,
氢甲酰化
,
铑
,
表面活性剂
陈骏
,
薛芳
,
付海燕
,
樊光银
,
袁茂林
,
陈华
,
李贤均
催化学报
制备了高分散性负载型5%Ru/C催化剂,采用X射线衍射、 X射线光电子能谱和高分辨透射电镜对催化剂进行了表征.结果表明,所制得的5%Ru/C催化剂分散度高,金属钌的平均粒径小于 5 nm.在喹啉加氢反应中,催化剂显示出很高的催化活性和生成 1,2,3,4-四氢喹啉的选择性,但未检测到十氢喹啉生成.补加新鲜催化剂后, 1,2,3,4-四氢喹啉可全部转化为十氢喹啉.对喹啉加氢机理进行了探讨.
关键词:
钌
,
活性炭
,
催化加氢
,
喹啉
,
1,2,3,4-四氢喹啉
,
十氢喹啉
李诚
,
付海燕
,
张瑞敏
,
刘雯静
,
杨朝芬
,
陈华
,
李贤均
催化学报
以聚乙二醇(PEG)为反应介质,考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2 (TPPTS为间-三苯基膦三磺酸钠)对长链烯烃氢甲酰化反应的催化性能. 结果表明,添加适量的水于PEG中对催化剂活性有重要影响. 以PEG-400-H2O为溶剂的催化体系对 1-十二烯氢甲酰化反应的催化活性较高,在100 ℃, 5 0 MPa的优化条件下, 1-十二烯的转化率可达到92 6%, 生成醛的选择性为95 8%. 反应完成后,含水溶性铑膦络合物的PEG-水溶液与含产物的有机相分离方便,易于实现催化剂的循环使用,催化剂重复使用8次,未观察到活性和选择性下降.
关键词:
长链烯烃
,
氢甲酰化
,
水溶性铑膦络合物
,
聚乙二醇
,
绿色反应介质
刘洪磊
,
袁茂林
,
郭彩红
,
李瑞祥
,
付海燕
,
陈华
,
李贤均
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10231
采用共沉淀法制备了7.5%Ru/ZrO2·xH2O催化剂,运用N2物理吸附-脱附法、X射线衍射、X射线光电子能谱和高分辨透射电子显微镜等技术对催化剂进行了表征,并用于催化肉桂醛选择加氢制肉桂醇反应中,考察了温度、H2压力和溶剂对肉桂醛转化率和肉桂醇选择性的影响.结果表明,肉桂醛转化率随着温度或H2压力的升高而升高,而肉桂醇选择性则随之下降.该催化剂在极性溶剂中比在非极性溶剂中表现出更高的活性和肉桂醇选择性.尤其在极性溶剂三乙胺(Et3N)中反应活性最高,且具有较高的肉桂醇选择性.在Et3N中加入水可进一步提高反应活性和选择性.以V(Et3N)/V(H2O)=4的混合物为溶剂,在4MPa和70℃的优化条件下,反应6h,肉桂醛转化率为97.9%,肉桂醇选择性达85.2%.
关键词:
钌
,
二氧化锆
,
负载型催化剂
,
肉桂醛
,
选择性加氢
,
肉桂醇
梁浩然
,
张林
,
郑学丽
,
付海燕
,
袁茂林
,
李瑞祥
,
陈华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60384-7
研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2'-二(二苯膦甲基)-1,1'-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000 h-1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性＞99％.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90％,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持＞99％.
关键词:
乙酸乙烯酯
,
氢甲酰化
,
区域选择性
,
双膦配体
,
2-乙酰氧基丙醛
葛轶岑
,
程雨晶
,
付海燕
,
郑学丽
,
李瑞祥
,
陈华
,
李贤均
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60620-2
制备了新型Pd(P-Phos)Cl2配合物,并通过1H,13C和31p核磁共振及X射线单晶衍射对其结构进行了确认及表征.结果表明,该配合物是室温有氧条件下Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的高稳定高效催化剂,并具有广泛的底物适用性.催化剂用量较低,且转化数(TON)最高可达49000.
关键词:
钯配合物
,
联吡啶双膦配体P-Phos
,
Suzuki-Miyaura交叉偶联反应
,
室温
,
空气
明方永
,
王金波
,
付海燕
,
陈骏
,
陈华
,
李贤均
催化学报
在温和条件下制备了三苯基膦(TPP)作保护剂的负载钌催化剂Ru-TPP/γ-Al2O3,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺,(S)-1,1-二(对甲氧苯基)-2-异丙基乙二胺,(8S,9S)-9-氨基(9-脱氧)二氢辛可尼定和(1S,2S)-环己二胺为手性修饰剂,考察了Ru-TPP/γ-Al2O3在苄叉丙酮不对称加氢反应中的催化性能.结果表明,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺作为修饰剂时,催化剂具有较高的活性和选择性在有K2CO3存在的异丙醇和水的混合溶液中,在氢气压力4 MPa,40℃和8 h的条件下,苄叉丙酮的转化率达到了99%,对羰基加氧的选择性大于98%,不饱和醇的光学纯度ee值为47%.
关键词:
芐叉丙酮
,
负载钌催化剂
,
手性二胺
,
不对称加氢
,
不饱和醇
李强
,
张瑞敏
,
周丽梅
,
付海燕
,
陈华
,
李贤均
催化学报
首次在亲水性离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](1-烷基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐,R=甲基、乙基、正丁基、正己基和正辛基)中,以水溶性的[RuCl2(TPPTS)2]2(TPPTS:间磺酸钠基三苯基膦)为催化剂,分别考察了温度、压力、不同的离子液体、水和碘的加入等因素对喹啉加氢反应的影响.在100℃和氧气压力为3.0 MPa时,喹啉加氢生成1,2,3,4-四氧喹啉的选择性超过99%,转化率达到95.3%.利用环己烷萃取反应产物,即可实现催化剂与产物的分离,催化剂循环使用6次后反应的转化率仍可达86.0%.
关键词:
钌膦配合物
,
喹啉
,
加氢
,
离子液体
,
两相催化
,
1,2,3,4-四氢喹啉
袁茂林
,
付海燕
,
李瑞祥
,
陈华
,
李贤均
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60105-2
将合成的三(3,4-二甲氧基苯基)膦(TDMOPP)用作Rh催化剂配体,并用于1-十二烯氢甲酰化反应,考察了膦/铑比和反应温度对Rh-TDMOPP催化剂活性和选择性的影响.结果表明,在膦/铑比与反应温度较低时,Rh-TDMOPP活性是Rh-三苯基膦催化剂的3倍.
关键词:
三(3,4-二甲氧基苯基)膦
,
铑配合物
,
1-十二烯
,
氢甲酰化反应
付海燕
,
袁茂林
,
陈华
,
李瑞祥
,
李贤均
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90835
水/有机两相体系中水溶性铑膦配合物催化的烯烃氢甲酰化反应由于具有环境友好和催化剂容易分离等优点而受到广泛关注.其中水溶性催化剂体系已经用于丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的工业化生产.然而,长链烯烃在含有催化剂的水相中溶解性较差,反应速率较慢.综述了有关加速水/有机两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应的方法和进展,包括使用具有表面活性的膦配体,以及在催化体系中添加环糊精和表面活性剂等促进剂.另外,还讨论了有关内烯烃氢甲酰化反应和提高直链醛选择性的方法.
关键词:
水溶性铑配合物
,
膦配体
,
烯烃
,
氢甲酰化
