严全鸿
,
吴彩娟
,
苏宝根
,
任其龙
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.04.029
以0.5%和1.0%(体积分数)正丙醇-50 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 6.41)为流动相,温度274~313 K,在Chiral-AGP柱手性固定相上,考察了萘普生和布洛芬对映体在手性柱上的保留和分离行为.在实验范围内,温度升高对分离不利,随着温度的升高,对映体的保留时间、分离度和选择性因子都减少;萘普生对映体的分离度均比布洛芬大;流动相含1.0%正丙醇时,萘普生对映体和布洛芬对映体达到完全分离应控制的最高温度分别为298和288 K.用ln k对1/T作图得到的Van't Hoff曲线都具有良好的线性关系,相关系数r2均大于0.99.计算了两种药物对映体与固定相相互作用的焓变以及焓变差值和熵变差值等热力学参数.两种药物对映体的拆分过程都是焓控过程.
关键词:
高效液相色谱法
,
萘普生
,
布洛芬
,
对映体拆分
,
过量热力学性质
夏涛
,
任其龙
,
吴平东
催化学报
采用 10,11-二氢辛可尼定修饰的Pt/γ-Al2O3 催化 2-氧代-4-苯基丁酸乙酯不对称加氢合成 (R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯,考察了修饰剂用量、底物浓度、氢压和反应温度对加氢反应速率和光学选择性的影响. 结果表明,修饰剂用量和底物浓度在适中范围内对反应速率和光学选择性均较为有利;提高氢压和温度均能显著加快反应速率,但氢压对光学选择性影响不大,温度升高则不利于目标产物的生成. 根据反应动力学特征,认为修饰剂喹啉环平行吸附于Pt表面,被质子化后与以si面吸附在催化剂表面的底物作用,经过立体选择生成单一对映体. 用提出的反应机理推导出不对称加氢反应速率方程,可以较好地描述实验结果.
关键词:
铂
,
氧化铝
,
负载型催化剂
,
2-氧化-4-苯基丁酸乙酯
,
不对称加氢
,
2-羟基-4-苯基丁酸乙酯
,
反应动力学
,
反应机理
周婕
,
杨亦文
,
任其龙
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.08.001
比较了17种树脂对β-环糊精单甲苯磺酰化产物的吸附特性,确定了大孔弱极性吸附树脂HZ-841对单取代物具有较高的吸附选择性和良好的脱附性能.测定了单取代物在树脂HZ-841上的吸附等温线、吸附动力学曲线和吸附速率曲线.考察了单取代物的动态吸附性能及解吸,给出了穿透曲线和洗脱曲线.结果表明,其吸附等温线符合Langmuir方程,且均为优惠型吸附;吸附速率曲线符合二级Lagergren方程,5 h内基本达到吸附平衡;当树脂床层为80 mL、柱高40 cm时,质量浓度为4.8 g/L的混合样品溶液以2.5 mL/min的流速进样,环糊精的穿透体积为200 mL,单取代物的穿透体积为1 130 mL.用90 ℃的700 mL热水可基本完全洗脱,环糊精和单取代物的洗脱率分别为98.1%和94.9%.
关键词:
对甲苯磺酰-β-环糊精
,
树脂
,
吸附
,
分离