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新型铕,铽(Ⅲ)三元配合物的合成、表征及发光性能

程果 , 魏长平 , 任晓明 , 王贺

中国稀土学报

采用Claisen缩合反应设计合成了B-二酮配体1-(4-溴苯)4,4,4-三氟丁烷-1,3-二酮(BPT),并合成了相应的新型稀土Eu,Tb(Ⅲ)三元配合物.通过元素分析、1H NMR谱、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和磷光光谱技术对合成的产物进行了表征和分析.红外光谱分析表明:BPT中存在着酮式-烯醇式互变;配合物中的稀土离子与BPT中的氧原子以及Phen中的氮原子形成了配位键.紫外光谱表明配合物主要是由第一配体BPT吸收能量.荧光光谱显示Eu( BPT)3 Phen的发光强度较大,进一步的研究表明,BPT的最低三重态能级与Eu3+的5D0能级匹配较好.

关键词: β-二酮 , 合成 , 发光 , 能级匹配 , 稀土

新的稀土Eu,Tb(Ⅲ)β-二酮三元配合物的合成与光谱性质

程果 , 魏长平 , 任晓明 , 王贺

中国稀土学报

采用Claisen缩合反应合成了一种β-二酮1-(4-氨基苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L:C15H13NO2),以元素分析和1H NMR谱确定了其组成,核磁和红外分析结果表明L主要以烯醇式存在.以L为第一配体,分别以邻菲罗啉(phen),2,2′-联吡啶(bipy)为第二配体,合成了新的稀土Eu,Tb(Ⅲ)三元配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磷光光谱和荧光光谱对合成的配合物进行了表征.荧光光谱表明:稀土铽配合物的发光性能优于稀土铕配合物,进一步研究表明配体L与Tb3+间能级差较匹配,分子内传能效率高;phen对配合物的荧光敏化效果优于bipy,表明第二配体的刚性和共轭性越大,配合物的发光性能越好.

关键词: 稀土配合物 , β-二酮 , 合成 , 光谱性质 , 能级

稀土铕,铽β-二酮配合物的合成与发光性能

任晓明 , 魏长平 , 程果

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2012.01.022

采用Claisen缩合反应合成了一种新型的β-二酮化合物1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L),并以其为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕,铽二元及三元配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的配体及配合物进行了表征.元素分析确定了配合物的组成.红外光谱的分析表明第一配体L中的氧原子以及第二配体phen中的氮原子与稀土离子进行了配位.紫外光谱表明第一配体L为能量的给体,第二配体phen起协同作用.通过荧光光谱研究了配合物的发光性质,结果显示三元配合物的发光强度大于二元配合物,三元配合物Eu(L)3phen表现出Eu3+的特征发射,在593,615,653,701 nm处的发射峰分别归属于Eu3+的5 D0→7Fj(j=1,2,3,4)能级间的跃迁,并且以位于615 nm处的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大;而铽配合物中并没有出现Tb3+的特征发射.进一步的研究表明,这是由于配体L的最低三重态能级较适合Eu3+的发射能级,配体L吸收的能量可以有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,使得三元配合物Eu(L)3phen的发光强度较大.

关键词: 稀土 , β-二酮 , 合成 , 三元配合物 , 发光性能

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