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双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3/AlEt3体系催化醋酸降冰片烯酯的聚合

陈木青 , 贺晓慧 , 陈义旺 , 周魏华 , 石玲 , 何福平 , 伍青

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.08.010

采用双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3/AlEt3体系可在20~90 ℃范围内在甲苯溶剂中催化醋酸降冰片烯酯聚合,得到中等分子量(Mw=7.0×103~3.1×104 g/mol)和分子量分布较窄(Mw/Mn为1.8~2.0)的醋酸降冰片烯酯聚合物.采用1H NMR、13C NMR、FT-IR、DSC、TGA及广角X射线衍射(WAXD)等技术对所得聚合物进行了结构表征和性能测试.结果表明,所得的聚醋酸降冰片烯酯为加成型产物,证明此催化体系催化醋酸降冰片烯酯聚合是按乙烯基加成模式进行的;所得聚合产物为非晶态,具有短程有序长程无序的特征,分子链间的距离为1.24 nm;聚合产物具有较好的热稳定性(Td>330 ℃),并能够溶解在大部分普通有机溶剂中.

关键词: 镍(Ⅱ)配合物 , 醋酸降冰片烯酯 , 催化聚合

双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/MAO催化剂体系催化苯乙烯聚合

刘永明 , 贺晓慧 , 陈义旺 , 伍青

催化学报

采用双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)为主催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,在甲苯溶剂中进行了苯乙烯聚合实验,并考察了聚合温度、Al/Ni摩尔比、单体浓度和聚合时间等因素对聚合反应的影响. 结果表明,双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/MAO催化剂显示出很高的催化活性,可催化苯乙烯聚合得到中等分子量和分子量分布较窄(Mw/Mn<1.6)的聚苯乙烯. 采用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热法和广角X射线衍射技术对聚合产物进行了表征. 结果表明,所得聚合物为无规聚苯乙烯.

关键词: , 络合物 , 后过渡金属催化剂 , 苯乙烯 , 聚合 , 聚苯乙烯

合成高分子量无规聚丙烯--在烷烃溶剂中聚合及性能初步表征

姜杰 , 谢本恒 , 伍青 , 林尚安

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.03.015

用五甲基环戊二烯三苄氧基[Cp*Ti(OBz)3]与甲基铝氧烷(MAO)组成的催化体系催化丙烯聚合,比较了甲苯、庚烷及其混合溶剂对丙烯聚合的影响. 研究不同n(Al)/n(T i)比及单体压力对聚合活性和产物分子量的影响,发现聚合活性随n(Al)/n(Ti)比增加先升高后下降,而随单体压力的增加明显升高,产物分子量随n(Al)/n(Ti)比变化不明显,而随单体压力升高略有下降. 用13C NMR、DSC、拉伸实验对产物进行了表征,结果表明所得产物为高分子量的无规聚丙烯,具有良好的弹性.

关键词: 丙烯聚合 , 茂金属催化剂 , 无规聚丙烯 , 立体结构

SiO2-TiO2二元材料及其杂化材料的制备和表征

张玲 , 蔡涛 , 姚英政 , 伍青

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.09.014

通过溶胶-凝胶法制备了SiO2-TiO2二元材料和聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)/(SiO2-TiO2)杂化材料,并进行了结构表征.结果表明,TiO2组分以非晶态的形式分散到非晶态的SiO2凝胶骨架中,形成稳定的、化学均一的SiO2-TiO2二元材料.BAMAN、XRD和FESEM测试结果均显示,SiO2-TiO2二元无机相具有纳米尺寸(粒径在15 nm左右),硅烷偶联剂的引入使得PBMA/(SiO2-TiO2)杂化材料均匀性较好,与纯PBMA体系的热稳定性相比,PBMA分子链断裂的Tmax由纯PBMA的(258±3)℃增加到杂化材料的(271±3)℃,证明有机相与无机相之间存在相互作用,从而使该杂化材料的热稳定性有所提高.

关键词: SiO2-TiO2二元材料 , 聚甲基丙烯酸丁酯/(SiO2-TiO2)杂化材料 , 溶胶-凝胶法

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