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湿化学法制备锂电池材料LiFePO4研究进展

李昕洋 , 张培新 , 黄小倩 , 刘剑洪 , 许启明 , 任祥忠 , 张黔玲 , 罗仲宽

稀有金属材料与工程

橄榄石型的LiFePO4,由于其低廉的价格,优良的循环性能,出色的热稳定性和安全性,使其成为锂离子二次电池正极材料的候选.制备LiFePO4湿化学法包括:(1)溶胶-凝胶法;(2)共沉淀法;(3)氧化-还原法;(4)水热法;(5)乳化-干燥法.并给出了这些方法的最新研究进展.

关键词: 湿化学法 , LiFePO4 , 正极材料 , 锂离子电池

化学沉淀法制备锂离子电池正极材料LiFePO4

李昕洋 , 张培新 , 罗仲宽 , 黄小倩 , 李梅 , 刘剑洪 , 许启明 , 任祥忠

材料科学与工程学报

以LiOH·H2O、(NH4)2HPO4、FeSO4·7H2O为原料,通过沉淀法制备锂离子电池正极材料LiFePO4前驱体,前躯体中混入2wt%的活性炭在550℃(2烧结6h得到橄榄石型的LiFePO4.研究了反应时间、烧结温度、烧结时间对合成LiFePO4的影响,利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、热重-差热综合分析(TG-DTA)、红外光谱(FTIR)等手段对合成的LiFePO4的结构、形态、热化学性质和电化学性能进行了研究,结果表明化学沉淀法制备橄榄石型LiFePO4正极材料呈形貌规整的类球形颗粒,晶型发育完善,粒度分布均匀.LiFePO4样品在室温首次放电容量119.5mAb·g-1,8次循环后放电容量衰减低于2%.

关键词: 锂离子电池 , LiFePO4 , 化学沉淀法 , 正极材料

CTAB/正己醇/水反胶束体系中合成PPy/TiO2纳米复合粒子

任祥忠 , 李溪 , 刘剑洪 , 梁讯 , 张培新 , 张黔玲 , 罗仲宽 , 顾宜

稀有金属材料与工程

通过溶胶-凝胶法制备了TiO2纳米粒子,并用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/正己醇/水反胶束体系作为微反应器合成了聚吡咯(PPy)/TiO2纳米复合粒子.利用透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、红外光谱仪(FTIR)、X-射线衍射仪(XRD)对纳米复合粒子进行了表征.实验结果表明,PPy/TiO2球形粒子的平均粒径为150~200 nm,在复合粒子中球形粒子占据优势,并有团聚的趋势.FTIR和XRD结果显示纳米复合材料由PPy和TiO2组成,无机复合粒子只有部分形成晶体.从该研究结果中可以看出,反胶束法可以有效地应用于有机-无机纳米复合材料的制备.

关键词: 反胶束 , 聚吡咯 , 纳米复合粒子 , TiO2

不同碳源对LiFePO4/C复合材料性能的影响

黄小倩 , 张培新 , 许启明 , 李昕洋 , 任祥忠 , 罗仲宽 , 刘剑洪 , 洪伟良

功能材料

采用机械液相活化法与高温固相法相结合制备了锂离子电池正极材料LiFePO4和LiFePO4/C.考察了蔗糖、柠檬酸、葡萄糖、酒石酸等不同碳源对材料性能的影响,并采用XRD、 SEM和恒电流充放电测试等方法对材料的结构、表面形貌及电化学性能进行了研究,利用Raman光谱和TEM分析材料中碳的存在状态.结果表明,得到的样品结构均为橄榄石型,碳源的加入能有效地减小材料的颗粒尺寸,并且材料的电导率比纯LiFePO4的电导率提高了5个数量级.LiFePO4/C样品的表面包覆层均为非晶碳,以柠檬酸为碳源合成的LiFePO4/C材料,具有较小的颗粒尺寸,均匀多孔的表面碳包覆层和最佳的电化学性能.在0.1C下第3次的放电比容量达141.0mAh/g,循环10次后容量无衰减.

关键词: 正极材料 , LiFePO4/C复合材料 , 碳源 , 碳包覆 , 电化学性能

柠檬酸包覆合成LiFePO4/C工艺的优化

张冬云 , 袁秋华 , 张培新 , 黄小倩 , 许启明 , 任祥忠 , 刘剑洪

功能材料

以柠檬酸为碳源,采用机械液相球磨与高温固相烧结相结合制备了LiFePO4/C复合材料,考察了烧结温度、烧结时间、柠檬酸用量、球磨时间等工艺条件对LiFePO4/C材料性能的影响.采用XRD、SEM和恒电流充放电等手段对该材料进行结构表征和电化学性能测试.结果表明,合成LiFePO4/C复合正极材料的适宜工艺为,球磨时间10h,烧结温度600℃,烧结时间18h,柠檬酸用量10%,气体流量0.6L/min.在优化工艺条件下制备的LiFePO4/C复合正极材料首次放电容量可达到146.2mAh/g.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , LiFePO4 , 固相法 , 碳包覆

超声波化学法制备纳米尖晶石型铁酸锰

吕维忠 , 罗仲宽 , 刘波 , 张培新 , 蔡弘华 , 任祥忠 , 刘剑洪

稀有金属材料与工程

在超声波辐射下,用前驱体法合成了纳米铁酸锰(MnFe2O4)粉末.超声辐射MnCl2·4H2O、FeCl3·6H2O和脲得到前驱体,再在950℃烘15 h制得平均粒径约35 nm的纳米MnFe2O4粉末.得到的纳米MnFe2O4粉末用X射线衍射(XRD),透射电镜(TEM),傅里叶转换红外光谱(FT-IR)进行表征并得到确认;产品磁学参数用样品振动磁强计进行了测定.

关键词: 超声波化学 , 纳米颗粒 , 铁酸锰 , 尖晶石型 , 制备

反胶束体系中聚吡咯/氯化银纳米复合粒子的合成与表征

任祥忠 , 李溪 , 刘剑洪 , 梁讯 , 张黔玲 , 张培新 , 顾宜

材料科学与工程学报

利用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)形成的反胶束作为微反应器合成了聚吡咯-氯化银(PPy/AgCl)纳米复合粒子.考察了吡咯/硝酸银、正己醇/水的比例的变化对PPy/AgCl纳米复合粒子的粒径大小和粒子形貌的影响,并利用TEM、SEM、FTIR、XRD和激光光散射粒度分析仪对产物进行了表征.结果显示,PPy/AgCl纳米粒子的粒径在40-60nm之间,改变合成条件可以进行自组装.FTIR和XRD显示复合物中含有PPy.因氯化银的存在,导致复合物的红外光谱向低波数方向移动.该实验结果同时表明,反胶束法可以有效地应用于有机/无机纳米复合粒子的制备.

关键词: 聚吡咯 , 反胶束 , 纳米复合粒子

一维纳米银柱、银棒及银线的生长机理研究

陈瀛 , 宫斯宁 , 陈亮 , 孙学良 , 刘剑洪 , 洪汉烈 , 陈敬中

人工晶体学报

在纳米尺度范围,以合适的物理与化学方法可以得到纳米银的多种结晶形态及其聚形,得到简单的、复杂的孪晶;也可以得到平行连生生长成的纳米银柱、纳米银棒,得到以多重孪晶生长纳米银线.以结晶学、晶体结构、晶体化学理论为基础,研究了银纳米颗粒形成不同形态结晶的机理,探讨了一维纳米银柱、银棒与银线的不同生长机理.

关键词: 纳米银 , 结晶形态 , 一维纳米银 , 生长机理

矿渣微晶玻璃专家系统经验设计

张培新 , 文岐业 , 刘剑洪 , 许启明 , 张黔玲 , 任祥忠 , 洪伟良

材料导报

分析了矿渣微晶玻璃材料设计知识的特点,确定了合适的知识表示方法.模拟了材料设计专家进行材料设计的思路,建立了矿渣微晶玻璃材料设计专家系统的经验设计模块,并由实例验证其具有很好的设计效果.

关键词: 经验设计 , 矿渣微晶玻璃 , 专家系统

化学沉淀法制备掺杂磷酸铁锂的结构和性能研究

张培新 , 文衍宣 , 刘剑洪 , 许启明 , 任祥忠 , 张黔玲 , 罗仲宽

稀有金属材料与工程

用化学沉淀法制备了Mg2+、Al3+、Ti4+、V5+和Ni2+掺杂的磷酸铁锂,用恒电流充放电方法测量掺杂LiFePO4的充放电性能,用X射线衍射和里特沃尔特方法表征了掺杂LiFePO4的晶体结构.研究表明,少量金属离子掺杂能有效地提高LiFePO4的大电流放电性能,其中Li1-xToxFePO4、Li1-xVxFePO4和Li1-xNixFePO4以2 C速率充放电时,放电比容量在120 mAh/g以上,循环20次后容量保持率在80%以上.主要原因是掺杂金属离子以固溶体形式存在,并占据锂的位置,改变了晶体中原子间距离和位置,引起晶胞收缩和Li-O原子间平均距离增加,形成了有利于锂离子脱嵌的结构.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , LiFePO4 , 金属离子掺杂

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