任合刚
,
王路海
,
杨敏
,
曲佳燕
,
刘宾元
,
王延吉
高分子材料科学与工程
采用MgCl2/SiO2复合载体制备了一种乙烯聚合催化剂.考察了烷基铝种类、铝钛配比和1-己烯加入量对乙烯聚合性能的影响,并利用激光粒度分布仪、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对催化剂的形态和物性进行了表征,用差示扫描量热(DSC)、红外光谱(FT-IR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物进行了分析.结果表明,催化剂保持了良好的颗粒形态和均匀程度；三异丁基铝(Al(i-Bu)3)为助催化剂所得的聚合活性和共聚能力高于三乙基铝(AlEt3)为助催化剂的催化体系.Al(i-Bu)3活化体系的活性中心分布与AlEt3活化体系有显著的差别.
关键词:
MgCl2/SiO2复合载体
,
Ziegler-Natta催化剂
,
助催化剂
,
共聚合
杨惠芳
,
王燕燕
,
刘宾元
,
张旭
,
刘盘阁
,
闫卫东
高分子材料科学与工程
采用胶体晶模板法合成了结构规整的三维有序聚合物材料,并在孔壁上引入了氯甲基.以氯甲基化的孔材料为基础进一步将含双齿N的邻菲罗林配体引到孔壁上,实现了聚合物孔材料的功能化,并通过扫描电镜(SEM),红外光谱(FT-IR)及热失重对各步所得产物进行表征.结果表明,成功将邻菲罗林配体负载到孔内,功能化后的孔材料很好地保持了三维有序大孔材料的结构特征,且孔材料在200℃左右呈现较好的耐热性.
关键词:
三维有序大孔材料
,
聚苯乙烯
,
氯甲基化
,
邻菲罗林
,
功能化
温丽芳
,
杨敏
,
罗爽
,
刘宾元
,
闫卫东
,
王佰全
高分子材料科学与工程
以氧桥连双核茂钛配合物（CpTiCl2）2O和甲基铝氧烷（MAO）组成的催化体系实现苯乙烯聚合,详细考察了聚合温度,Al/Ti物质的量比,聚合时间,主催化剂浓度[Ti]等条件对聚合反应的影响。研究发现,升高温度对提高活性有利,但是会导致聚合物等规度降低。聚合产物经差示扫描量热（DSC）,红外光谱（FT-IR）和凝胶渗透色谱（GPC）等手段分析,并经沸丁酮进行抽提分离,证明该催化体系制备的聚苯乙烯链结构主要是全同结构,其等规度可达90%以上,熔点最高可达257.1℃,催化剂活性达3.36×106g PS/（mol.h）。
关键词:
茂钛催化剂
,
苯乙烯
,
等规聚合
程曼
,
杨敏
,
曲佳燕
,
刘宾元
,
刘盘阁
高分子材料科学与工程
合成了3种5,5′-亚甲基-双-水杨醛亚胺配体,利用它们和trans-[NiCl（Ph）（PPh3）2]反应得到Cat1、Cat2和Cat3三种双核水杨醛亚胺镍催化剂,并通过红外（FT-IR）和元素分析进行了表征。研究了在甲苯为溶剂,MAO为助催化剂下,催化降冰片烯（NBE）单体聚合的催化性能,考察了聚合条件,如温度、Al/Ni物质的量比对降冰片烯的催化活性、单体转化率、聚合物分子量及分子量分布的影响。当在n（Al）/n（Ni）为1000,聚合温度为80℃的条件下,催化剂的催化活性达到最大值1.16×105g of PNB/（mol of Ni.h）。聚合产物的核磁共振（1H-NMR）和红外光谱分析结果表明,该聚合反应是以单体的乙烯基加成聚合机理进行的。
关键词:
水杨醛亚胺镍配合物
,
双核非茂催化剂
,
降冰片烯
,
加成聚合
刘宾元
,
王新利
,
张莉
,
闫卫东
,
李晓然
高分子材料科学与工程
考察了催化剂和反应时间对丁酰化反应的影响.利用红外(IR)和氢核磁共振(1H-NMR)对丁酰化壳聚糖进行了结构表征,结果表明酰化反应主要发生了O-酰化反应.同时,利用热失重(TG)考察了丁酰化壳聚糖的热稳定性,发现酰化度对丁酰化壳聚糖的初始热分解温度影响不大.
关键词:
壳聚糖
,
酰化反应
,
热稳定性
王曦
,
王涛
,
杨敏
,
沈广录
,
刘宾元
,
闫卫东
高分子材料科学与工程
利用rac-Et（Ind）2ZrCl2、（CH3）2SiCp2ZrCl2和CpZrCl3分别与Al（i-Bu）3组成的催化体系对乙烯齐聚反应进行了研究。考察了反应条件如压力、温度及铝锆比对催化性能的影响。研究结果表明,三种锆系茂金属对齐聚反应的催化活性顺序为rac-Et（Ind）2ZrCl2〉CpZrCl3〉（CH3）2SiCp2ZrCl2,对α-烯烃的选择性顺序为CpZrCl3rac-Et（Ind）2ZrCl2〉（CH3）2SiCp2ZrCl2。还研究了以rac-Et（Ind）2ZrCl2为主催化剂时,助催化剂AlR3-nCln（Al（i-Bu）3,AlEt2Cl和AlEt3）对乙烯齐聚的影响,发现以AlEt2Cl为助催化剂的体系对α-烯烃的选择性高于以Al（i-Bu）3或AlEt3为助催化剂。同时,反应压力对乙烯齐聚有很大影响;α-烯烃的选择性随温度的升高不断提高,且在较高铝锆比下,齐聚产物中α-烯烃含量较多。
关键词:
茂金属催化剂
,
齐聚
,
乙烯
,
α-烯烃
李会平
,
郑欣
,
王晓亚
,
刘宾元
,
李黎
,
梁晓蕾
高分子材料科学与工程
利用新型Pd(Ⅱ)型"裸露"的金属催化荆催化5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)的乙烯加成聚合,并利用红外(IR)、核磁(<'1>H-NMR)对单体及聚合物的结构进行了表征.同时利用过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂引发聚合物与丙烯酸叔丁酯(tBA)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)、甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)的接枝反应,通过红外、核磁和凝胶渗透色谱(GPC)等方法表征了接枝聚合物的结构,证明得到了接枝共聚物,定量分析了接枝不同单体的相对接枝量大小,结果表明,丙烯酸叔丁酯的相对接枝量较高.同时考察了三种接枝聚合物的热稳定性和溶解性.
关键词:
5-乙烯基-2-降冰片烯
,
乙烯加成聚合
,
接枝
郑厚超
,
郭忠艳
,
张莉
,
曲佳燕
,
刘宾元
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.00073
研究了双金属氰化配合物(DMC)催化剂催化二氧化碳(CO2)与环氧丙烷(PO)的共聚及PO的均聚反应,考察了DMC催化剂的诱导现象. 结果表明,共聚时DMC催化的诱导期比均聚短,尤其是在低CO2压力(1.0 MPa)下更明显,诱导期由均聚时的45 min缩短为共聚时的15 min. 共聚时诱导期随CO2压力升高而增加,当反应压力由1.0 MPa升高至7.0 MPa时,诱导期由15 min增至40 min. PO与CO2共聚时的引发现象不同于PO均聚:共聚引发时温度和压力突然异常升高并迅速降低至引发前的状态,而均聚引发时温度突然升高后逐渐下降. 由此可知CO2能促进DMC催化剂的活化.
关键词:
CO2
,
环氧丙烷
,
双金属氰化配合物
,
诱导期
董小芳
,
崔晓鹏
,
杨敏
,
刘宾元
高分子材料科学与工程
doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.03.005
合成了3种顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸酯类内给电子体,考察了内给电子体空间位阻对催化剂催化1-丁烯於浆聚合的影响.实验结果表明,当外给电子体为二异丁基二甲氧基硅烷时,以顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸二甲酯为内给电子体制备的催化剂催化得到的聚丁烯相对分子质量最大,为98.1×104,相对分子质量分布最宽(PDI=5.6).就提高催化剂活性而言,顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸二乙酯内给电子体更有优势.此外,对比考察顺-双环[2,2,1]-庚-内-2,3-二羧酸二乙酯内给电子体对催化剂催化性能影响发现,降冰片烯环上双键的还原大大降低了催化剂的活性.
关键词:
内给电子体
,
顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸酯
,
Ziegler-Natta催化剂
,
聚(1-丁烯)
