凌七龙
,
李丽霞
,
邢晓东
,
刘祖亮
材料导报
综述了近几年国内外聚合物负载离子液体的研究进展,根据聚合物载体的种类,分别归纳总结了碳链型聚合物、杂链型聚合物、有机元素型聚合物、无机盐高分子负载离子液体的制备,并讨论了其在有机合成、分离工程、电化学等方面的应用.
关键词:
聚合物
,
负载离子液体
,
制备
,
应用
杜杨
,
吉法祥
,
刘祖亮
,
吕春绪
高分子材料科学与工程
采用氢氧化钡和乙酸锌为催化剂合成了含硼和硅的酚醛树脂BSP,用FT-IR对其结构进行了分析,用TGA和氧指数仪对树脂的耐热性和阻燃性进行了测试.树脂具有明显的高邻位树脂的特点,体系粘度低,合成易于控制;树脂具有良好的耐热性和阻燃性,800 ℃热失重低于30%,氧指数大于47%.有机硅链段的引入显著降低了树脂的表面能.此外对影响BSP树脂的耐热性和阻燃性的因素进行了研究.
关键词:
酚醛树脂
,
硼酸
,
有机硅预聚物
,
耐热性
,
阻燃性
叶志文
,
吕春绪
,
刘祖亮
,
王依林
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.02.007
对经复合表面活性剂处理的改性硝酸铵及普通硝酸铵晶体进行电镜扫描,孔径孔容分布,粒径分布,比表面积测定,抗吸湿结块性,差示量热分析以及爆炸性能的实验研究.结果表明,与普通硝酸铵相比,改性硝酸铵的晶形歧化,比表面积大,富含气孔,大部分的有效孔径座落在介孔范围,有较好的粒度级配,晶变热降低,且晶变点后移,具备自敏化结构特征.并且有良好的抗吸湿结块性,用它代替普通硝酸铵所制得的粉状工业炸药具有良好的物理性能和爆炸性能.
关键词:
硝酸铵
,
改性
,
结构
,
自敏化
,
炸药性能
唐双凌
,
刘祖亮
,
周新利
,
吕春绪
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.01.015
将碳酸钙和硫酸镁改性的硝酸铵按照工业炸药配方配制成铵油(ANFO)炸药,以8号雷管起爆,对硝酸铵的爆轰安全性进行了评价.采用恒温热分解和示差扫描量热法,研究了改性硝酸铵及铵油炸药的热分解行为. 测定了改性硝酸铵的比表面积以解释爆轰结果.得出如下结论:硝酸铵含40%的碳酸钙,或25%碳酸钙和5%硫酸镁的混合物,所配制的铵油炸药不能被8号雷管起爆. 碳酸钙同硝酸铵发生复分解反应放出NH3、H2O和CO2气体,反应程度与碳酸钙的含量、温度和时间成正比. 虽然硝酸铵中加入碳酸钙后提高了ANFO炸药的热稳定性,但由于上述气体的逸出增加了改性硝酸铵的比表面积. 因此,在硝酸铵中加入少量的碳酸钙不能达到爆轰安全性的要求. 硫酸镁与硝酸铵形成复盐,可减缓硝酸铵和碳酸钙之间复分解反应的速度,有利于降低硝酸铵的起爆感度.
关键词:
硝酸铵
,
碳酸钙
,
硫酸镁
,
热分解
,
爆轰安全性
唐双凌
,
吕春绪
,
周新利
,
王依林
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.04.017
将磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、硫酸铵、硫酸钾和氯化铵等无机化学肥料改性的硝酸铵按照工业炸药配方配制成铵油炸药,对硝酸铵的爆炸安全性进行了评价. 采用恒温热分解方法和差示扫描量热法,研究了改性硝酸铵及铵油炸药在密封的毛细管和高压密封样品池中的热分解行为. 结果表明,当硝酸铵中含质量分数(下同)为20%以上的磷酸氢二铵、或25%以上的硫酸铵、或25%以上的硫酸钾、或40%以上的磷酸二氢铵时,配制的铵油炸药不能被8号雷管起爆. 热分解结果与爆炸结果有如下关系:所有不能起爆的改性硝酸铵在370 ℃下加热1 min的热分解率都低于50%. 由于氯离子催化硝酸铵的分解,含质量分数为5%氯化铵就能使硝酸铵在340 ℃下加热1 min接近完全分解,故氯化铵的添加量高达30%仍能被8号雷管起爆.
关键词:
硝酸铵
,
无机化学肥料
,
热分解
,
爆炸安全性
巩凯
,
方东
,
施群荣
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.09.028
合成了碱性功能化离子液体氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑([BMIM]OH),研究了将其作为催化剂催化芳香醛和丙二氰、氰基乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应.结果表明,在无溶剂条件下,采用摩尔分数为5%的该碱性功能化离子液体催化剂量,无需加入其它催化剂,能在较温和条件下催化Knoevenagel缩合反应,产率达81%～97%.在该反应体系中考察了一系列芳香醛和丙二氰、氰基乙酸乙酯的缩合反应,并推测了Knoevenagel缩合反应的机理,芳香醛与氰基乙酸乙酯缩合产物经1H NMR检测为E式烯烃.反应操作和后处理简单方便,离子液体通过简单的处理即实现回收利用.以苯甲醛和丙二氰为反应底物的模板反应,离子液体循环使用,其催化活性未明显降低,第3次使用时产率为86%.
关键词:
碱性功能化离子液体
,
催化
,
Knoevenagel缩合反应
,
丙二氰
,
氰基乙酸乙酯
李梦龙
,
成健
,
曹少庭
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2010.01.024
以2,6-二氯吡啶为起始原料,经甲氧基化、硝化、氨基化、还原及成环5步反应得到2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶,总收率45.7%. 重点比较了2-氯-6-甲氧基吡啶和2,6-二氯吡啶硝化反应条件及收率的差异,讨论了水合肼、NaOH的用量对目标产物收率的影响. 用1H NMR、MS和IR测试技术对目标产物结构进行了表征.
关键词:
巯基甲氧基咪唑并[4
,
5-b]吡啶
,
氨基硝基甲氧基吡啶
,
硝化
,
还原
曹少庭
,
方东
,
巩凯
,
李梦龙
,
毛蓉
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.09.028
以N,N,N′,N′-四甲基乙二胺、1,3-丙磺酸内酯为原料,经酸化合成了功能化离子液体N,N,N′,N′-四甲基-N,N′-二磺丙基二硫酸氢盐(TSIL). TSIL离子液体兼具Brnsted 酸性官能团和季铵盐相转移催化剂的结构,能够实现水相中芳醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮反应,得到氢化氧杂蒽衍生物. 结果表明,合成的TSIL具有较高的催化活性,在水相中于100 ℃下回流2～3 h即可完成反应,产率可达80%～93%. 反应生成的取代氢化氧杂蒽与离子液体的水溶液不相溶,通过简单的过滤可实现产物与催化体系的分离,简化了分离过程,方法操作简便、环境友好、催化剂可回收并重复使用.
关键词:
离子液体
,
芳醛
,
二甲基环己二酮
,
环境友好反应
邓全知
,
胡炳成
,
孙呈郭
,
徐士超
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00715
研究了次氯化血红素在乙酸酐、氢溴酸体系中脱铁制备次卟啉的新方法.考察了反应时间、温度以及乙酸酐和氢溴酸与次氯化血红素的比例对反应产率的影响,讨论了其脱铁机理.实验结果表明,当次氯化血红素与氢溴酸和乙酸酐的摩尔比为1∶6.3∶61.2,温度为100℃,反应2h时,脱铁产率高达96.3％.合成了一系列金属次卟啉配合物,考察了溶剂对卟啉配合金属难易程度及金属离子对卟啉S带和Q带的影响.用电喷雾串联质谱(ESI-MS-MS)、UV-Vis和IR表征了目标产物的结构.
关键词:
次卟啉
,
次氯化血红素
,
合成
,
金属次卟啉
赵晓锋
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00381
以盐酸羟胺、1,1,1-三甲基肼碘化物(TMHI)和4-氨基-1,2,4-三唑(ATA)为胺化剂,研究了2-氨基-3,5-二硝基吡啶(1)和2-氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(3)的亲核取代(VNS)胺化反应.结合VNS胺化反应机理讨论了胺化剂活性、胺化剂和胺化底物的立体、电子效应对产物的组成和收率的影响.以羟胺为胺化剂时,氨基可被引入到底物的6-位和4-位,胺化产物的收率在64%～89%之间;以TMHI和ATA为胺化剂时,氰基只能被引入到底物的6-位,胺化产物的收率在90%以上;在相同条件下,胺化产物的收率随胺化剂活性的提高而提高;受N+→O-的影响,化合物3的胺化产物收率稍高于化合物1的胺化产物收率.
关键词:
氨基二硝基吡啶
,
氨基二硝基吡啶氧化物
,
亲核取代胺化
,
胺化剂
