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氟插层水滑石催化烯烃环氧化反应

叶达洲 , 卓广澜

催化学报

制备了一系列不同Mg/Al比氟插层的水滑石(LDH-F), 并用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电镜和BET比表面积检测法对催化剂进行了表征,考察了不同Mg/Al比的LDH-F在苯乙烯环氧化反应中的催化活性.结果表明, Mg/Al=5的LDH-F具有最佳催化活性.通过以乙腈和苯甲腈分别作为反应用腈的对比实验发现,苯甲腈的效果优于乙腈.以Mg/Al=5的LDH-F为催化剂, H2O2和苯甲腈为氧化剂对不同官能团化烯烃进行环氧化反应,结果表明,此催化体系具有良好的催化性能,在苯乙烯、茚、丙烯醇和烯丙基氯环氧化反应中转化率和选择性均在95%以上.

关键词: 氟插层水滑石 , 官能团化烯烃 , 环氧化 , 过氧化氢

无配体Pd/LDH-F催化剂在Heck和Suzuki反应中的应用

周浩 , 卓广澜 , 姜玄珍 , 张波 , 葛忠华

催化学报

以氟离子插层的水滑石LDH-F为载体,用逐滴浸渍法制备了新型Pd/LDH-F催化剂,并用其催化溴代芳烃的Heck和Suzuki偶联反应. 用X射线衍射表征了催化剂的晶相,以等离子体发射光谱测定了溶剂中钯的流失量. 结果表明,对于Heck反应,在无配体存在和低钯用量(Pd/溴代芳烃摩尔比为0.001)的情况下, Pd/LDH-F的催化性能优于其它载体负载的Pd催化剂,显示出很高的催化活性和选择性. 在140 ℃和12 h的条件下, Pd/LDH-F催化溴苯与苯乙烯Heck反应产物的收率可达86%, 反应后催化剂经过分离,可循环使用四次其催化活性基本不变. 在DMF/水摩尔比为0.5的混合溶剂中,在室温和3 h 的条件下, Pd/LDH-F (Pd/溴代芳烃摩尔比为0.005)催化溴苯与苯基硼酸盐的Suzuki反应中,目标产物收率为99%.

关键词: , , 水滑石 , 负载型催化剂 , 溴代芳烃 , Heck反应 , Suzuki反应

羟基磷灰石负载锰催化溴苯的Suzuki反应

乔江彬 , 朱雯芳 , 卓广澜 , 周浩 , 姜玄珍

催化学报

以羟基磷灰石(HAP)负载Mn作为催化剂(MnHAP)催化溴苯与苯硼酸的Suzuki交叉偶联反应.以氟离子交换羟基磷灰石的羟基(MnFAP)后,催化剂的活性显著提高,在优化的反应条件下能得到约70%的产率.进一步考察了溶剂和不同取代基的影响.结果表明,MnFAP作用下溶剂极性对反应有很大影响,当溶剂DMF/H2O比例为1/3时产率最高.对于不同取代基取代的溴代芳烃或苯硼酸,可以得到中等产率(18%~46%)的偶联产物.

关键词: Suzuki反应 , 羟基磷灰石 , 氟交换 , , 溴代芳烃 , 苯硼酸

离子液体催化甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛

章维超 , 赵卫娟 , 卓广澜 , 姜玄珍

催化学报

考察了卤化1-甲基-3-丁基咪唑氯铝酸盐类室温离子液体对甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛的催化性能. 采用乙腈探针红外光谱法测定了离子液体的酸类型(Brnsted/Lewis酸),并指示了离子液体的Lewis酸强度. 研究了离子液体的酸强度、反应温度、反应时间和CO压力的影响. 结果发现,该类离子液体对甲苯选择性羰基化反应的催化活性明显高于传统的B-L复合液体酸类和固体超强酸类催化剂; 使用离子液体催化剂显著地提高了甲苯选择性羰基化合成对甲基苯甲醛的产率,简化了产物与催化剂的分离. 当控制反应温度为50 ℃, CO压力为4.0 MPa, 反应时间为4 h时, [bmim]Br/AlCl3催化甲苯的转化率可达96%,目标产物对甲基苯甲醛的产率达86%.

关键词: 离子液体 , 甲苯 , 羰基化反应 , 对甲基苯甲醛 , 乙腈探针 , 红外光谱法

负载钯催化剂上亚硝酸乙酯的催化分解

卓广澜 , 姜玄珍

催化学报

研究了亚硝酸乙酯在不同载体及负载钯催化剂上的分解行为. 结果显示,固体酸性中心和金属钯中心都可以催化亚硝酸乙酯的分解反应. 在C2H5ONO与CO合成草酸二乙酯的反应中,亚硝酸乙酯是在固体催化剂表面发生分解,而不是在气相发生热裂解. 并且,该反应的活性与亚硝酸乙酯的分解程度不存在正比关系. 通过对分解产物的分析,提出了亚硝酸乙酯在固体催化剂上分解的连续脱氢机理.

关键词: 亚硝酸乙酯 , 一氧化碳 , 催化分解 , , 负载型催化剂 , 草酸二乙酯

在Co(OAc)2/CCl3COOH/O2/含氮配体催化体系中苯选择羰基化制苯甲醛

赵卫娟 , 卓广澜 , 姜玄珍

催化学报

在O2存在的条件下,采用Co(Oac)2/CCl3COOH/含氮配体催化体系催化苯选择羰基化制得了苯甲醛,反应的副产物为氯苯、苯酚及苯甲酸.考察了不同的含氮配体以及CO和O2的压力对反应的影响.在采用吡啶为含氮配体,CO和O2的压力分别为1.2和0.4 Mpa时,苯甲醛的收率可达37.3%,选择性达79%.

关键词: , 选择羰基化 , 苯甲醛 , , 钴配合物 , 吡啶

均相催化合成碳酸甲乙酯

卓广澜 , 沈振陆 , 姜玄珍

催化学报

利用碳酸二甲酯和碳酸二乙酯进行酯交换反应制备了碳酸甲乙酯,并考察了Ti(OBu)4,Ti(OPh)4,Bu2SnO和BuSnCl3在这一反应中的催化性能. 结果表明,这些催化剂对该反应都有较好的催化性能. 其中,Bu2SnO的催化性能最好,在103 ℃下反应3 h时,碳酸甲乙酯的收率可达45.6%. 提出了Bu2SnO催化剂对碳酸二甲酯与碳酯二乙酯酯交换反应的可能机理

关键词: 碳酸二甲酯 , 碳酸二乙酯 , 酯交换 , 碳酸甲乙酯 , 二丁基氧化锡 , 丁基氯化锡 , 钛酸酯 , 均相催化

CBS催化硼烷胺配合物不对称还原法制备(S)-3-氯-1-苯基-1-丙醇

白灵 , 肖鸽 , 卓广澜

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00451

分别以R-α,α-二苯基脯氨醇、(1R,2S)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇和(1R,2S)-(-)-1-氨基-2-茚醇为催化剂,以多种硼烷胺配合物为还原剂,由β-氯代苯乙酮不对称合成(S)3-氯-1-苯基-1-丙醇,收率88.3% ~93.8%,e.e.值为81.6%~87.7%.用硼烷胺配合物代替硼烷-THF和硼烷二甲硫醚,稳定性好,容易计量和安全操作.

关键词: 硼烷胺配合物 , CBS催化 , (S)-氯苯基丙醇 , 氟西汀

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