杨柳
,
卢明达
,
张澜萃
,
张柏
,
孙航
,
朱再明
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30653
设计合成了Keggin型钨锗酸联咪唑盐(H4biim)[H2GeW12O40] ·18H2O(1b,H2biim=2,2'-联咪唑),并将其用于催化合成环己酮乙二醇缩酮反应.通过X射线单晶衍射、红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)、热重·差热(TG-DTA)、粉末衍射(XRD)等技术手段对催化剂1b进行了表征.较系统地研究了反应物料比、催化剂用量、反应时间等因素对催化反应的影响.在n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.4,n(1b,以W计)∶n(环己酮)=1∶260,反应2h的优化反应条件下,目标化合物产率达90％,催化剂可循环使用,表现出良好的催化稳定性.
关键词:
Keggin结构
,
钨锗酸盐
,
联咪唑
,
羰基保护
,
催化
刘昭宇
,
朱浩天
,
卢明达
,
李晓辉
,
安悦
,
张澜萃
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.02.140133
以钼酸钠、联咪唑、盐酸胍及过量的磷酸在pH值3～4的水溶液中,自组装形成1个由联咪唑和胍修饰的Strandberg型钼磷酸盐化合物1{H4(H2biim)5 (C(NH2)3)4}[H2P2Mo5O23]2 ·8H2O(H2biim=2,2'-联咪唑).通过X射线单晶衍射、红外光谱(FT-IR)、热重-差热(TG-DTA)、粉末衍射(XRD)等技术手段对化合物1进行表征,确定其具有稳定的有机-无机杂化的3D结构.将化合物1用作有机化学中酮羰基保护反应的催化剂,以环己酮缩乙二醇合成为例,分别考察了催化剂用量、物料比及反应时间对反应的影响.确定最佳反应条件为:催化剂(以Mo计)与酮的摩尔比1∶300,酮醇摩尔比1∶1.4,反应时间2.5h.在此条件下评价了化合物1对其它4种缩酮合成的催化活性,结果表明,化合物1对环己酮缩乙二醇合成反应的催化作用最佳.
关键词:
有机阳离子
,
Strandberg结构
,
钼磷酸盐
,
羰基保护
,
催化剂
朱浩天
,
李晓辉
,
白建萍
,
卢明达
,
安悦
,
由万胜
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.04.140277
在水热条件下,Cu(Ⅱ)-H2 biim配合物与Dawson型钨磷酸盐构筑了1个无机-有机杂化化合物[Cu(H2biim)2 (H2O)][{Cu(H2biim)2}2(P2W18O62)]·11H2O(1)(H2biim =2,2'-联咪唑).通过单晶X射线衍射、红外光谱(IR)、X射线粉末衍射(XRD)、元素分析、电化学分析等技术手段对其进行了表征.结构分析表明,在化合物1分子中,[P2W18O62]6-单元作为双齿配体与2个Cu2离子配位形成双支撑的杂多阴离子[{ Cu(H2biim)2}2(P2W18O62)]2-,在其外部有1个游离的[Cu(H2biim)2(H2O)]2+和11个H2O分子.H2biim分子与杂多阴离子/H2O分子间存在N—H…O/OW氢键,通过氢键、静电和π-πr堆积作用,进一步构成具有3D结构的晶体材料.该晶体化合物对H2 O2和NaNO2的还原具有良好的电催化作用;同时,作为酸催化剂用于合成环己酮乙二醇缩酮反应,催化活性高,可重复使用.
关键词:
铜配合物
,
Dawson结构
,
钨磷酸盐
,
联咪唑
,
电催化
,
酸催化
