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抑制阴离子聚合副反应条件下苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的反应挤出聚合

郑云龙 , 管涌 , 蒋锂 , 代文 , 危大福 , 李书召 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

基于通过限制正负离子对之间通道尺度,实现抑制阴离子聚合副反应的设想,在反应挤出制备苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的过程中引入了一种P-配合物,分别采用一次加料法及二次分段加料法合成了两种不同结构的多嵌段共聚物。结果表明,P-配合物对抑制高温阴离子本体聚合中出现的交联副反应有显著效果,且有利于增加共聚物中聚苯乙烯多嵌段的长度。1H-NMR、GPC、TEM及力学性能的测试表明,所得嵌段共聚物中丁二烯含量均在18%以上,其无缺口冲击强度达45 kJ/m2,与KR03树脂相当。样品PSB-2的弯曲强度从后者的34 MPa提高至56 MPa,同时其弯曲模量及拉伸断裂延伸率的提高幅度也均在40%以上。

关键词: 阴离子聚合 , 副反应 , 抑制 , 反应挤出 , 苯乙烯 , 丁二烯

阴离子本体开环聚合反应挤出合成聚三氟丙基甲基硅氧烷

高亚娟 , 杨鹏 , 管涌 , 危大福 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

以同向紧啮合双螺杆挤出机为反应器,硅醇钠/乙酸乙酯(EA)为引发体系,通过三氟丙基甲基环三硅氧烷(F3)阴离子本体开环聚合,制备了聚三氟丙基甲基硅氧烷(PMTFPS)。采用红外光谱(FT-IR),核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)确认了聚合物的结构与分子量,用电离飞行时间质谱分析了副产物的组成。研究表明,提高反应温度和EA用量可使反应平衡点提前到达。而螺杆转速对反应的主要影响在于改变聚合反应时间。因此,控制适当反应条件,使反应在平衡点到来时间之前终止,可得到高分子量以及高收率的PMTFPS。所得产物的数均分子量为2.41×105,分子量分散指数为1.12,产率为90.5%。

关键词: 阴离子本体开环聚合 , 乙酸乙酯 , 聚三氟丙基甲基硅氧烷 , 反应挤出

锂系阴离子聚合机理及形成的插花状聚合物超分子

吴尚翰 , 管涌 , 陈波 , 危大福 , 李书召 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

采用n-BuLi与t-BuLi分别引发苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的本体及溶液的阴离子聚合.用凝胶渗透色谱及核磁共振锂谱对聚合过程进行了研究.发现以n-BuLi引发聚合初期,可形成一种插花状聚合物超分子,并违反经典的真溶液理论.其在室温时在自身的良溶剂中保持不溶,除非在接近该聚合物Tg温度长时间搅拌,方可令其解离.t-BuLi在引发聚合时,同时存在四缔合体及二缔合体活性种.随着聚合的延续,四缔合体逐渐解离成二缔合体活性种.在非极性条件下,t-BuLi可形成少量无活性的超大缔合物,四氢呋喃可令其解离.

关键词: 有机锂 , 阴离子聚合 , 机理 , 插花状 , 超分子

结晶促进剂和成核剂对PET结晶性能的影响

郭仁义 , 危大福 , 卢红 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

研究了结晶促进剂(聚醚)和成核剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)结晶过程的影响及其在PET结晶过程中的作用.结晶促进剂(聚醚)主要是对PET链段进行"解冻",提高了链段的活动能力,从而有利于PET结晶,并且使PET结晶更加完善,但不能促进PET的成核结晶,对结晶速度影响小.成核剂的引入起到了成核结晶的作用,从而加快了PET的结晶速度.

关键词: 促进剂 , 成核剂 , 聚对苯二甲酸乙二醇酯 , 聚醚

微交联结构对聚丙烯的流变性能及发泡性能的影响

许治昕 , 张壮 , 许祥 , 管涌 , 危大福 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

采用自制的不饱和聚酯对线型均聚聚丙烯进行熔融接枝改性.改性后的聚丙烯形成了一种微交联结构,其中凝胶含量约为10%,且凝胶的交联点之间平均相对分子质量达到3.0×105.这种微交联的聚丙烯和未改性的线型聚丙烯相比,具有相近的剪切黏度和熔体流动速率,但熔体弹性明显增加,且有应变硬化行为,其最大拉伸黏度是本体聚丙烯的10倍.因此,微交联结构的引入改善了聚丙烯的发泡性能.以超临界二氧化碳为发泡剂,在不加入成核剂的条件下,得到了泡孔密度为1.1×109 cm-3的微孔泡沫塑料.

关键词: 聚丙烯 , 交联 , 流变 , 微孔泡沫 , 超临界二氧化碳

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