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盐酸在硫酸镉水溶液中热力学性质的研究

张春丽 , 王琴萍 , 陈树森 , 邢长宇 , 吕殿祯

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.01.017

在HCl-CdSO4-H2O体系中, 恒定溶液总离子强度为I=0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0, 1.5 mol·kg-1, CdSO4在溶液中的离子强度分数恒定为yB=0.00, 0.10, 0.20, 0.30, 0.50和0.70条件下, 应用经典的电动势方法, 测定无液体接界电池在278.15~318.15 K温度范围内的电动势. 由于体系中存在硫酸的二级解离, 应用数学迭代方法确定平衡体系中氢离子的浓度, AgCl-Ag电极的标准电极电势应用 Bates方法确定, 根据测得电池的电动势数据计算了混合溶液中HCl 的活度系数γA. 结果表明, 在溶液中总离子强度保持恒定时, HCl 的活度系数服从Harned规则, 混合物中HCl的活度系数lgγA 对热力学温度T作图是一条直线.

关键词: 盐酸 , 热力学性质 , 活度系数 , CdSO4 , Harned规则

HCl-CoSO4水溶液热力学性质

王琴萍 , 张春丽 , 陈洪涛 , 周丽华 , 吕殿祯

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.11.012

在HCl-CoSO4-H2O体系中,恒定溶液总离子强度I分别为0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5 mol/kg,CoSO4在溶液中的离子强度分数yB分别恒定为0.00、0.10、0.20、0.30、0.50和0.70条件下,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278.15~323.15 K温度范围内的电动势为:Pt,H2(105Pa)| HCl(cA),CoSO4(cB),H2O | AgCl-Ag (A)根据测得电池(A)的电动势数据,考虑到该体系存在硫酸的二级解离,应用数学迭代方法确定平衡体系氢离子的浓度,进而确定了混合溶液中HCl的活度系数γA.结果表明,在溶液中总离子强度保持恒定时,HCl的活度系数服从Harned规则.在溶液组成恒定时,log γA对热力学温度1/T作图,是一条直线.

关键词: 硫酸钴 , 盐酸 , 热力学性质 , 活度系数

HCl-In2(SO4)3混合溶液中InCl3活度系数的测定

王琴萍 , 吕兴梅 , 张莉 , 吕殿祯

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.07.008

在HCl-In2(SO4)3-H2O混合溶液中,以In3+/In和AgCl-Ag电极组成无液接电池,恒定溶液总离子强度I和In2(SO4)3在溶液中的离子强度分数,测定了电池(A)在278.15~318.15 K温度范围内的电动势:In | HCl(cA),In2(SO4)3(cB),H2O | AgCl-Ag根据测得电池的电动势数据,确定了In3+/In电极在不同温度下的标准电极电势,进一步计算了在不同温度下混合溶液中InCl3的活度系数.

关键词: 电池 , 标准电极电势 , 离子强度 , InCl3 , 活度系数

混合电解质中HCl热力学性质--HCl-C3H8O3-NaCl-H2O体系

王琴萍 , 吕殿祯 , 孙雪丽

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.02.011

在恒定溶液总离子强度I=1.00 mol/kg,改变甘油在混合溶剂中的质量分数为5、15和20的条件下,测定了无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势.Pt,H2 (105 Pa)│HCl(c),C3H8O3(w),H2O(1-w)│AgCl-Ag(A)Pt,H2 (105 Pa)│HCl(cA),NaCl(cB),C3H8O3(w),H2O(1-w)│AgCl-Ag(B)根据测得电池 (A)的电动势,确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl 的迁移性质. 利用测得电池(B)的电动势,计算了混合溶液中HCl 的活度系数γA. 结果表明, 在溶液中总离子强度保持恒定为I=1.000 mol/kg时,HCl的活度系数服从Harned规则. 在溶液组成恒定时,log γA对热力学温度的倒数1/T作图,是一条直线. 进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓和介质效应.

关键词: 活度系数 , 电动势 , 电极电势 , HCl , 无液接电池

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