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聚乙烯醇纤维-Fe(Ⅲ)配位反应动力学

陈培根 , 吴之传 , 汪学骞 , 陶庭先 , 张宇东 , 王二兰 , 辛后群

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.03.016

以聚乙烯醇纤维(PVA)为配体原料,与FeCl3在溶液中进行反应,制备了PVA-Fe(Ⅲ)配合物,研究了PVA与溶液中Fe(Ⅲ)配位反应的动力学行为,为纤维与金属离子配位反应建立了动力学规律.结果表明,该反应最佳条件为反应温度60 ℃,反应时间2 h,Fe(Ⅲ)初始浓度c=0.08 mol/L,体系pH=2.0.PVA与Fe(Ⅲ)结合表现出单分子层吸附的特征,属化学结合;PVA配合Fe(Ⅲ)的量与溶液中Fe(Ⅲ)浓度之间符合Langmuir方程,饱和配合量为171.8 mg/g干纤维.由反应时间与溶液剩余浓度的关系,用初始浓度法求出该反应为一级反应;在不同温度下,以聚乙烯醇纤维与初始浓度为0.080 29 mol/L的Fe(Ⅲ)溶液进行反应,测定了各温度下的反应速率常数,由速率常数与温度的关系,根据Arrhenius方程,得出该反应的活化能Ea为144.98 kJ/mol,速率常数为lg k=-Ea/2.303RT+20.48.

关键词: 聚乙烯醇纤维 , Fe(Ⅲ) , 反应动力学 , 活化能 , 速率常数

纳米铜/聚丙烯腈纤维抗菌性能、力学性能研究

陶庭先 , 辛后群 , 张宇东 , 陈培根 , 王二兰 , 吴之传

功能材料

通过对纳米铜/聚丙烯腈纤维进行抗菌性能研究,结果表明,纳米铜/聚丙烯腈纤维对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链球菌等微生物有明显的抗菌效果,抗菌15h,抗菌率均达90%以上;纳米铜/聚丙烯腈纤维对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌的抗菌效率高于非纳米铜/聚丙烯腈纤维对其的抗菌效率.力学性能测试表明:纳米铜/聚丙烯腈纤维的断裂强力、初始模量、应力均优越于非纳米级铜/聚丙烯腈纤维.

关键词: 纳米铜 , 聚丙烯腈纤维 , 抗菌性能 , 力学性能

铜(Ⅱ)-聚乙烯醇溶液的配位反应动力学

张宇东 , 吴之传 , 周凯 , 陈培根

高分子材料科学与工程

聚乙烯醇(PVA)与氯化铜在水溶液中发生配位反应,用测定溶液电导率的方法确定了反应的配位数,并对反应动力学进行了研究.结果显示,1 mol Cu(Ⅱ)与4 mol PVA链节单元形成配位结构,在该配比下体系的总反应级数为1.5,其速率方程为1/C0.5A-1/C0.5A0=kt,速率常数k=4.0792×104exp(-Ea/RT),活化能Ea=32.747 kJ/mol.

关键词: 聚乙烯醇 , 配位反应 , 反应级数 , 动力学

PVAc-Sm(Ⅲ),Nd(Ⅲ) 配合物的合成、表征及荧光性质

吴之传 , 陶庭先 , 汪学骞 , 陈桂根

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.02.037

以聚醋酸乙烯酯(PVAc)为配体, 分别与SmCl3, NdCl3在乙醇中进行反应, 生成PVAc-Sm(Ⅲ), PVAc-Nd(Ⅲ) 的配合物.用电导率法确定PVAc-Sm(Ⅲ), PVAc-Nd(Ⅲ)配合物中Sm3+, Nd3+与PVAc链节单元[-CH2-CH(OCOCH3)-]的配比为1∶6.IR和XPS测试表明:PVAc的CH3COO中酯基氧共同提供电子与Sm3+, Nd3+形成配位键, 溶剂分子C2H5OH参与配位;TG-DTA分析表明:配合物的热分解温度比PVAc的低;荧光光谱显示:PVAc-Sm(Ⅲ), PVAc-Nd(Ⅲ)配合物具有荧光特性, 分别在427, 418 nm产生荧光.

关键词: 聚醋酸乙烯酯 , 钐钕配合物 , 表征 , 荧光

纳米铜/聚醋酸乙烯酯复合材料的制备与表征

张宇东 , 许茂东 , 邱万军 , 辛后群 , 吴之传

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.02.012

以聚醋酸乙烯酯(PVAc)为配体,与CuCl2在乙醇溶液中进行反应,生成PVAc-Cu(Ⅱ)配合物.合成反应在室温下进行,反应时间以2 h为宜;用电导率法得出PVAc-Cu(Ⅱ)配合物中金属离子与PVAc链节单元[CH2CH(OCOCH3)]的物质的量之比为1:4.以次亚磷酸钠为还原剂,在回流条件下对新合成的PVAc-Cu(Ⅱ)配合物进行还原,制得纳米铜/聚醋酸乙烯酯复合材料.IR分析表明:PVAc-Cu(Ⅱ)配合物中PVAc链节中的CH3COO-中的羰基氧提供孤对电子与金属离子Cu(Ⅱ)形成配位键.用透射电子显微镜(TEM)对纳米铜/聚醋酸乙烯酯复合材料进行表征,结果表明,复合材料中铜粒子的粒径在12.5~37.5 nm范围.

关键词: 聚醋酸乙烯酯 , 配合物 , 纳米铜 , 复合材料 , 表征

键合型纳米银-腈纶纤维的制备及其抗菌性质

吴之传 , 陶庭先 , 叶生梅 , 舒怡 , 汪学骞

功能材料

用部分偕胺肟化的腈纶纤维与硝酸银溶液反应,使纤维表面络合上银离子,再用甲醛溶液还原Ag(Ⅰ)成金属Ag,得银复合腈纶纤维.控制AgNO3浓度,可得到银粒尺寸在纳米级的纳米银复合腈纶纤维(Ag-PAN).用IR光谱和SEM进行表征.对Ag-PAN进行抗菌实验,结果显示:Ag-PAN对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌有很强的杀灭作用,Ag含量达0.8%的Ag-PAN对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的杀灭率超过99.99%.Ag含量达1.3%时,Ag-PAN对3种菌的杀灭时间均在0.5h以内.

关键词: 纳米银 , 腈纶纤维 , 抗菌

偕胺肟基纤维对Sm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Pr(Ⅲ)的吸附与富集

吴之传 , 陶庭先 , 高红军 , 孙志娟 , 吴琦

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2002.05.007

以偕胺肟基纤维(用L表示)为吸附剂,对Sm(Ⅲ)、NdⅢ)、Pr(Ⅲ)进行螯合吸附,再将螯合后的纤维进行解吸,使稀土离子得到富集.通过实验确定出最佳吸附条件为:温度50℃、时间30~60min、pH 3~4;最佳解吸条件为:0.02~0.08mol*L-1HCl、室温、30~60min.纤维L对Sm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Pr(Ⅲ)三种离子的一次吸附的最大量分别为2.99、2.86、4.11 mg*g-1(被吸附离子的初始浓度C0=0.001mol*L-1).L对三种离子均可进行三次以上累积吸附.

关键词: 螯合纤维 , 稀土离子 , 富集

涂料用纳米氧化锌/聚醋酸乙烯酯的制备及抗紫外性能

吴之传 , 陶庭先 , 汪学骞 , 许茂东 , 刘文岸 , 毕松梅

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2004.10.002

ZnO抗老化性能优良,聚醋酸乙烯酯(PVAc)热塑性好,由两者制成的复合材料具有优异的抗紫外性能,用于涂料可以提高抗老化性能.以ZnSO4和尿素为原料,用水解法制得纳米ZnO溶胶,将ZnO溶胶分散于PVAc-丙酮溶液中,制得无色透明的纳米ZnO/PVAc复合溶胶,再将两者合成无色透明的ZnO/PVAc复合膜.结果表明:ZnO在PVAc中分布均匀,形态一致;ZnO含量低于2.0%o时,ZnO/PVAc中纳米颗粒粒径在20~30 nm范围内,平均密度为27.4 nm,体积平均为27.8 nm,数均25.4 nm;与纯PVAc溶液相比,最大吸收峰蓝移了13.2 nm;复合材料中ZnO含量仅0.65%o时,吸光度增大近1倍,且随材料中ZnO含量的增加而增大.

关键词: 纳米ZnO , 聚醋酸乙烯酯 , 复合材料 , 紫外吸收

聚醋酸乙烯酯与铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成

吴之传 , 陶庭先 , 汪学骞 , 曹旭 , 毕松梅 , 冯浩

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.04.006

以聚醋酸乙烯酯(PVAc)为配体,与CoCl2、NiCl2、FeCl3在四氢呋喃中进行配位反应,生成PVAc-Co(Ⅱ)、PVAc-Ni(Ⅱ)和PVAc-Fe(Ⅲ)配合物. 合成反应在室温下进行,反应时间以1 h为宜. 用电导率法得出PVAc-Co(Ⅱ)、PVAc-Ni(Ⅱ)配合物中金属离子与PVAc链节单元[-CH2-CH(OCOCH3)-]的摩尔比为1∶ 4,而在PVAc-Fe(Ⅲ)中摩尔比可能有1∶ 3至1∶ 6多种. IR和PVAc-Fe(Ⅲ)配合物的XPS测试结果表明,PVAc的CH3COO中羰基氧提供孤对电子与金属离子形成配位键. TG-DTA分析表明,形成配合物后,PVAc的高分子链的热稳定性增加. 推测了产物的可能结构.

关键词: 聚醋酸乙烯酯 , 金属配合物 , 合成 , Fe , Co , Ni

PVA-Fe(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)配合物的合成、表征及抗菌性能

吴之传 , 张宇东 , 陈培根 , 周凯 , 陶庭先

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.06.010

以聚乙烯醇(PVA)为高分子配体,与金属离子在溶液中进行配位反应,合成了PVA-Fe(Ⅲ)、PVA-Zn(Ⅱ)、PVA-Cd(Ⅱ)、PVA-Hg(Ⅱ)配合物.通过IR、Raman和XPS测试技术对配合物进行表征.IR结果显示,各配合物νc-o从纯PVA的1094cm-1向低波数方向移动8~11cm-1,νc-c由纯PVA的1430cm-1向低波数方向移动3~8cm-1;Raman显示,PVA-re(Ⅲ)、PVA-Zn(Ⅱ)、PVA-Cd(Ⅱ)、PVA-Hg(Ⅱ)配合物均在200~400cm-1处出现金属-氧键新峰;PVA-Fe(Ⅲ)的XPS显示O1s(533.0ev)、C1s(285.0eV)、Fe2p(712.0eV)的结合能与PVA[O1s(532.5eV)、C1s(284.6eV)]及FeCl3[Fe2p(711.2eV)]比较,发生了显著变化.以上结果表明,PVA分子侧链上的羟基氧提供孤对电子对与金属离子的空轨道形成配位键.配合物的抗菌实验结果显示,PVA-Hg(Ⅱ)对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和金黄色葡萄球菌具有很强的灭菌效果,PVA-Zn(Ⅱ)的灭菌效果较弱.

关键词: PVA , 配合物 , 表征 , 抗菌性能

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