徐士超
,
胡炳成
,
崔巧利
,
周维友
,
罗海滔
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00459
以氯化血红素(Ⅰ)为原料,经过溴化氢-冰醋酸加成反应、羟基亲核取代反应和无水氯化氢催化酯化反应制得3,8-双-(1-羟基乙基)次卟啉二甲酯(Ⅲ),然后通过琼斯试剂氧化反应制备了3,8-双乙酰基次卟啉二甲酯(Ⅳ).考察了血红素与溴化氢-冰醋酸饱和溶液反应过程中温度和时间对3,8-双-(1-羟基乙基)次卟啉二甲酯(Ⅲ)产率的影响;改进了酯化反应的实验条件;选用了廉价易得、选择性较好的羟基选择性氧化剂.实验结果表明,当反应温度为35℃、反应时间为25 h时,血卟啉(Ⅱ)的产率最高,为98.5%;当催化剂为无水氯化氢时产物(Ⅲ)的产率最高,为72.1%;使用琼斯试剂做氧化剂使实验成本大大降低.通过1H NMR、MS和IR测试技术对产物结构进行了表征.
关键词:
血红素
,
血卟啉
,
卟啉衍生物
,
合成
汪一帆
,
周维友
,
方筱
,
陈群
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00444
采用焙烧还原法制备了镁铝水滑石负载MnO-4催化剂,并将其应用于催化氧气氧化乙苯合成苯乙酮的反应中.考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、MnO-4负载量和镁铝比等因素对催化氧化反应的影响及催化剂的重复使用性能.在优化条件下:催化剂用量3 g,乙苯用量45 mL,反应温度120℃,水滑石结构中n(Mg)/n(Al) =5,氧气流量100 mL/min,苯乙酮产率可达57.0％,苯乙酮选择性可达96.3％,催化剂重复使用3次催化活性降低较小.
关键词:
水滑石
,
乙苯
,
绿色氧化
,
苯乙酮
曹明鸣
,
周维友
,
仲霞
,
孙富安
,
何明阳
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30364
采用共沉淀法制备了不同Co/Al原子比的类水滑石(Cox/Al-LDHs,x=2、3和4)及其焙烧产物(Co/A1-LDOs),用XRD、FT-IR、BET及ICP等技术手段分别表征了催化剂的结构、组成和比表面积,考察了对甲苯选择性氧化制苯甲醛的催化性能.结果表明,在优化条件甲苯0.6mL(5.43 mmol),催化剂Co4/Al-LDO 100 mg,过氧化氢叔丁醇21.7 mmol,溶剂乙腈10 mL,反应温度70℃,反应时间9h下,甲苯的转化率为8.2％,苯甲醛的选择性达77.6％.催化剂重复使用7次后其催化活性和选择性未见降低,使用前后催化剂的XRD谱图基本不变,显示较好的结构稳定性.
关键词:
类水滑石
,
甲苯
,
选择性氧化
,
苯甲醛
刘杰
,
周维友
,
吴中
,
孙富安
,
何明阳
,
陈群
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.09.150028
采用共沉淀法制备了不同Co2AlMgx(x=0.5、1、1.5和2)原子比的类水滑石,用X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、表面孔吸附(BET)及电感耦合等离子光谱(ICP)等技术手段表征了催化剂的结构、组成和比表面积,并考察了其催化苯甲醇选择氧化制苯甲醛的性能.结果表明,随着Mg含量的增加,催化剂的碱性增强,苯甲醛的选择性提高.在优化条件:苯甲醇0.02 mol,催化剂Co2AlMg1类水滑石100 mg,过氧化氢叔丁醇0.04 mol,溶剂乙腈8 mL,反应温度60℃,反应时间9h下,苯甲醇的转化率为39.5％,苯甲醛的选择性达到89.2％.催化剂重复使用5次后其活性与选择性未见明显降低,表明催化剂具有较好的稳定性.
关键词:
类水滑石
,
碱性
,
苯甲醇
,
选择性氧化
,
苯甲醛
周维友
,
胡炳成
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90363
以次卟啉二甲酯钴[Co(DPDME)]为仿生催化剂,分子氧(空气)为氧给体,无其它辅助催化剂的条件下研究了催化氧化环己烷的反应.考察了反应温度、空气压力、催化剂用量和卟啉配体结构对醇酮的产率及选择性的影响.结果表明,在相同条件下,次卟啉二甲酯钴的催化活性明显高于其它的钴卟啉催化剂.以次卟啉合钴为催化剂,浓度为0.015 mmol/L,反应温度423 K,在空气压强为0.8 MPa的条件下反应5 h,环己烷的转化率达到18.2%,选择性为87.4%.温度对次卟啉钴的催化活性影响较大,温度高于443 K时,催化剂的稳定性降低,但是其转化数仍达到了66 646.对次卟啉二甲酯钴催化空气氧化环己烷的反应路径作了初步探讨.
关键词:
金属次卟啉
,
环己烷
,
选择氧化
