焦岩
,
方志杰
,
姜宇华
,
郑保辉
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.07.026
以对甲苯胺为原料研究了2,2',4,4'-联苯四甲酸的新合成路线.首先由对甲苯胺经三步反应制备了2-氨基-5-甲基苯甲酸,对工艺条件进行了优化,明显地减少了试剂的用量,三步收率达61.5%;2-氨基-5-甲基苯甲酸经重氮化反应、重氮盐偶联反应得到4,4'-二甲基-2,2'-联苯二甲酸,NaOH和NH2OH·HCl的摩尔投料比为1:1时偶联反应收率最高可达到88%;在弱碱性条件下以KMnO4氧化二甲基联苯二甲酸得到最终产物,以对甲苯胺计算总收率为43.3%.产物结构经1H NMR和IR测试技术确证.以羧酸芳烃重氮盐为反应物制备联苯四甲酸的工艺路线,反应条件温和,收率较高.
关键词:
氨基甲基苯甲酸
,
联苯四甲酸
,
合成
,
偶联
,
重氮盐
程杰
,
方志杰
,
焦岩
,
姜宇华
,
郑保辉
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.001
在三氧化钼水溶液体系中催化碳链重排合成了D-葡萄庚酮糖. 首先以D-甘露糖为原料在碘催化下进行异丙叉保护,产率90%;接着在碱催化下与甲醛水溶液亲核加成反应,在C-2上引入羟甲基侧链,产率40%;然后在酸性条件下异丙叉脱保护,产率92%;最后在三氧化钼水溶液催化下碳链重排合成葡萄庚酮糖,产率56%(总产率18%). 对2-C-羟甲基-D-甘露糖和葡萄庚酮糖的乙酰化产物进行了核磁氢谱表征. 方法原料易得,缩短了反应步骤,避免了昂贵金属试剂的使用.
关键词:
钼酸
,
D-葡萄庚酮糖
,
碳链重排
,
合成