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丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物的NMR研究

陈春丽 , 赵新 , 孙万赋 , 王强 , 唐军

高分子材料科学与工程

用FT-IR光谱,1H-NMR谱,质子弛豫时间等方法研究了在热引发条件下甲基丙烯酸和丙烯酰胺的共聚合反应,讨论了甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)在不同配比,不同反应时间下的共聚合转化率,以及单体配比与聚合物链运动的关系.结果表明,随着甲基丙烯酸(MAA)含量增大,共聚合转化率呈先增大后减小趋势.当AM与MAA物质的量之比为2∶1,热引发共聚合反应时间为3 h,共聚合转化率可达90.2%.从自旋-晶格弛豫时间(T1)和自旋-自旋弛豫时间(T2)的测定得出,当单体配比中MAA含量增加,大分子运动的相关时间(τ)变长,大分子中质子的平均间距变小,链段运动变慢,而高频短程运动则变化不明显.

关键词: NMR研究 , 聚合转化率 , 分子运动 , 自旋-晶格弛豫时间 , 自旋-自旋弛豫时间

盐酸L-麻黄碱异构化为盐酸D-伪麻黄碱的反应机理探讨

刘罡 , 陈德军 , 王吉德 , 孙万赋

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.02.010

对盐酸L-麻黄碱经过乙酰化、酸化水解反应,异构化为盐酸D-伪麻黄碱的反应机理进行了探讨. 通过对异构化反应条件的控制,将得到的中间产物通过1H NMR、13C NMR、2D-NMR、X射线单晶衍射等测试技术对结构进行了测定. 确定了其绝对构型,提出了盐酸L-麻黄碱经乙酰化反应先异构化为稳定的盐酸D-乙酰伪麻黄碱,然后水解得到盐酸D-伪麻黄碱的反应机理.

关键词: 麻黄碱 , 乙酰化中间体 , 异构化机理 , 2D-NMR , 绝对构型

阳离子表面活性剂CTAB与聚乙烯醇间相互作用的NMR分析

葛恒 , 赵新 , 孙万赋

高分子材料科学与工程

用1H谱,自旋-晶格弛豫时间(t1)和自旋-自旋弛豫时间(t2),gCOSY谱及二维核Overhause增强谱(2D NOESY)技术,研究了阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)与水溶性聚合物聚乙烯醇(PVA)的相互作用。结果表明,当溶液中有CTAB存在时,PVA分子结构中的-CH质子的t1减小了0.8s,t2也从19.4ms降到17.5ms,即PVA分子链的运动受阻;随着PVA浓度的增加,当CTAB为2mmol/L时,CTAB分子的运动性下降,当CTAB为4mmol/L时,CTAB各质子的t1基本不变;从2D NOESY谱图中可以得出CTAB与PVA已经形成了复合物。

关键词: 核磁共振 , 聚乙烯醇 , 十六烷基三甲基溴化铵 , 相互作用

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