张会旗
,
甘湘萍
,
阴航明
,
万绍隆
,
孙经武
高分子材料科学与工程
通过介晶单体4,4′-双(6-羟己氧基)联苯(BHHBP)分别与对苯二甲酰氯(TPC)及4,4′-(对苯二甲酰氧基)二苯甲酰氯(TOBC)进行高温溶液缩聚反应合成了两种含介晶基团的半刚性共聚酯BHHBP/TPC与BHHBP/TOBC.利用DSC、TG-DTA、偏光显微镜(POM)和X射线衍射等手段对介晶单体BHHBP与共聚酯的相变行为以及共聚酯的热分解动力学及结晶性能进行了研究.结果表明,两共聚酯均为结晶性聚合物,其中BHHBP/TOBC具有向列相液晶相存在;共聚酯BHHBP/TPC与BHHBP/TOBC的热分解反应级数分别为3.6与3.1,反应活化能分别为78.9 kJ/mol与60.2 kJ/mol.
关键词:
半刚性共聚酯
,
介晶基团
,
热致液晶高分子
,
结晶高分子
,
向列相液晶
,
热分解动力学
郭锦棠
,
刘冰
,
李伶
,
王新英
,
孙经武
催化学报
利用稀土钇盐或钕盐和乙酸钯组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚,合成了聚(1-氧代-2-苯基丙撑). 用元素分析、红外光谱、示差扫描量热、热重分析及X射线光电子能谱(XPS)等方法对共聚产物进行了表征. 测试结果表明,共聚物为一氧化碳和苯乙烯的线性交替共聚产物,其玻璃化温度为235 ℃,熔点为250 ℃,分解温度为325 ℃,且用XPS未检测到聚合物中含有残留的金属. 同时考察了催化剂组分2,2′-联吡啶、对甲苯磺酸和对苯醌及溶剂甲醇等的用量对共聚反应的影响,并对聚合反应条件进行了优化. 在优化的反应条件下稀土与钯组成的复合催化剂对一氧化碳和苯乙烯交替共聚的催化活性可达1 200 g/(g·h).
关键词:
钯
,
稀土
,
钇
,
钕
,
一氧化碳
,
苯乙烯
,
交替共聚
,
聚酮
姚芳莲
,
陈锦言
,
邓联东
,
孟继红
,
许湧深
,
孙经武
催化学报
用醋酸钯、1,10-邻菲咯啉、对甲苯磺酸、对苯二醌和甲醇组成的催化体系进行了一氧化碳/苯乙烯共聚反应,成功地制得了一氧化碳和苯乙烯的线性交替共聚物--聚酮(STCO).在催化体系组成的筛选过程中,对人工神经网络的应用进行了探索性研究.首先,采用VisualC++1.52编制了BP神经网络,利用正交实验结果对该神经网络进行了训练,训练误差小于5%.用训练后的网络预测了该催化体系用量及其交互作用与其催化活性之间的关系.实验及预测结果表明,该网络系统生成的三维图可很好地体现不同催化体系组成对其催化活性的影响.在此基础上,利用穷举法对较大范围内的催化体系组成进行了预测,确定出较好的催化体系组成范围.通过进一步优化,该催化体系的最高催化活性达到42.0 kg/(mol·h).
关键词:
神经网络
,
一氧化碳
,
苯乙烯
,
共聚
,
催化剂优化
,
图形解释
张会旗
,
甘湘萍
,
万绍隆
,
孙经武
,
张莹
高分子材料科学与工程
采用高温溶液缩聚方法合成了一系列含带推-拉电子结构偶氮基团与介晶基团的聚酯型高分子,并利用红外光谱、元素分析、TG-DTA、热台偏光显微镜及X射线衍射等手段对其结构、相变行为、热分解过程及结晶性能进行了研究.结果表明,所合成的含偶氮基团与介晶基团的聚酯型高分子均为结晶性无规共聚物,其玻璃化转变温度随聚合物中偶氮含量的增加而升高,而熔融温度则随聚合物中偶氮含量的增加而降低;此外,研究结果还表明,各聚合物均具有很好的热稳定性,且含偶氮基团的聚酯型高分子的热分解过程是分3个阶段进行的.
关键词:
聚酯
,
带推-拉电子结构的偶氮基团
,
结晶性聚合物
,
非线性光学材料
,
热分解过程
郭锦棠
,
孙经武
,
张颖萍
,
高峰
,
王新英
高分子材料科学与工程
以稀土络合体系RE(P204)3-Al[CH2CH(CH3)2]3(RE=Y,Nd,Pr,Sm,Dy,Eu);P204=(RO)2POO-,R=CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2-催化二氧化碳(CO2)与环氧氯丙烷(ECH)无规共聚/,合成高分子量的新型聚碳酸酯.同时利用此催化体系对CO2、ECH、环氧树脂(EP(618))进行三元共聚,采用元素分析、红外光谱、广角X射线衍射及热重分析(TG)对催化体系及其共聚物以表征.共聚物具有结晶结构.加入EP(618)后,聚合物的半寿温度及最大分解速度温度均提高.
关键词:
二氧化碳
,
环氧氯丙烷
,
环氧树脂
,
稀土络合催化体系
郭锦棠
,
王新英
,
杨俊红
,
孙经武
高分子材料科学与工程
利用稀土络合催化体系催化二氧化碳(CO2)和环氧氯丙烷(ECH)共聚反应,合成出新型高分子材料脂肪族聚碳酸酯(ECHCO2).利用红外光谱、广角X射线衍射法、热分析等对该共聚物进行了表征.通过聚合物的动态力学行为和应力-应变分析,研究了CO2-ECH共聚物的力学性能.结果表明,该共聚物结构中含有环氧氯丙烷自聚链段和ECH-CO2共聚链段,ECHCO2的玻璃化温度Tg＝59.4 ℃,热失重分析表明该共聚物的热降解包括碳酸酯键和醚键断裂两个降解峰.
关键词:
二氧化碳共聚物
,
稀土络合催化剂
,
脂肪族聚碳酸酯
郭锦棠
,
王新英
,
杨俊红
,
许涌深
,
孙经武
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.03.007
以醇和酚与环氧氯丙烷(ECH)反应合成了α-烯丙基缩水甘油醚、β-氯乙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、间甲苯缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚等单体. 利用稀土钇的磷酸酯盐和三异丁基铝组成的络合催化剂[Y(P204)3-Al(i-Bu)3]催化CO2与缩水甘油醚类单体(GE)的共聚反应,合成出新型高分子材料脂肪族聚碳酸酯. 利用红外光谱、核磁共振、广角X射线衍射、热失重分析、动态力学性能等对聚合物进行了表征. 研究结果表明,Y(P204)3-Al(i-Bu)3对缩水甘油醚类单体和CO2的共聚反应表现出较好的催化活性,适宜的催化剂用量Y为2.7×10-2～5×10-2 mol/L. 热分析结果表明,带苯环侧基的缩水甘油醚类单体-CO2共聚物的耐热性高于环氧氯丙烷-CO2共聚物,动态力学谱表明,间甲苯缩水甘油醚-CO2共聚物的Tg=26.6 ℃.
关键词:
CO2
,
缩水甘油醚
,
共聚反应
,
热性能
