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砷钠明矾石固溶体的合成及其砷取代机理探讨?

罗中秋 , 周新涛 , 贾庆明 , 郝旭涛 , 夏举佩 , 陈卓 , 左艳玲

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.09.019

利用砷酸根(AsO3-4)与钠明矾石结构中硫酸根(SO2-4)之间的类质同象取代形成砷钠明矾石固溶体是实现砷固化/稳定化的1种新方法.本文以硫酸钠(Na2 SO4)、硫酸铝(Al2(SO4)3.18H2 O)和砷酸钠(Na3 AsO4.12H2 O)分别作为Na、Al和As源,研究溶液初始n(As/(As+S))aq对砷钠明矾石合成的影响,同时采用XRD、ICP、SEM-EDS、FT-IR和TG-DSC等手段对其沉淀物进行表征分析.结果表明,当n (As/(As+S))aq=0~0.178时,沉淀物为钠明矾石相,砷最大键合率为8%;当n(As/(As+S))aq=0.185时,沉淀物为钠明矾石+无定形相+砷铝石三相混合物,砷在钠明矾石相中的键合率有所提高,可达14%.AsO3-4在钠明矾石结构中的键合机制为,AsO3-4直接取代结构中 SO2-4,两者的电荷差异通过结构中羟基(OH-)的质子化进行补充.随着AsO3-4对钠明矾石相中 SO2-4取代量的增加,晶胞参数 c、V 呈规律性轻微膨胀,原因归于 As-O 半径(0.1682 nm)大于S-O 半径(0.1473 nm).

关键词: , 固化/稳定化 , 钠明矾石 , 固溶体

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