帅琪
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陈三平
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高胜利
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孟祥鑫
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杨旭武
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史启祯
中国稀土学报
在无水乙醇中, 用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1, 10-邻菲咯啉(o-phen·H2O)与YbCl3·3.84H2O作用, 合成了三元固态配合物, 确定它的组成为Yb[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下水合氯化镱及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变; 得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能)和动力学参数(速率常数、表观活化能、频率因子和反应级数); 通过合理的热化学循环, 求得了298.15 K时标题化合物的固相生成反应焓变; 推导了用该热量计测定固态物质比热容的计算式, 并测定了该配合物298.15 K的比热容.
关键词:
水合氯化镱
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吡咯烷二硫代氨基甲酸铵
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1,10-邻菲咯啉
,
热化学性质
,
稀土
朱丽
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杨旭武
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焦宝娟
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帅琪
,
高胜利
,
史启祯
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.12.002
在无水乙醇中,用铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(o-phen·H2O)与水合氯化铒(ErCl3·3.46H2O)作用,制得三元固态配合物. 化学分析和元素分析确定其组成为Er(Et2dtc)3(phen). IR光谱研究表明,配合物中Er3+与NaEt2dtc中的硫原子双齿配位,同时与o-phen中的氮原子双齿配位. 用微热量计测定了标题配合物在298.15 K下的液相生成反应焓变ΔrHθm(l)为(-13.857±0.096) kJ/mol,计算出它的固相生成反应焓变ΔrHθm(s)为(119.662±0.695) kJ/mol;得到了标题配合物液相生成反应的热动力学和动力学参数;测定了固态配合物的恒容燃烧能ΔcU为(-18 436.62±9.11) kJ/mol,其标准摩尔燃烧焓ΔcHθm和标准摩尔生成焓ΔfHθm经计算分别为(-18 455.83±9.11) kJ/mol和(-329.48±9.91) kJ/mol.
关键词:
Er(Et2dtc)3(phen),微量热法,热动力学,恒容燃烧能,标准摩尔生成焓
