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二丁基镁对镍催化体系合成高顺式聚丁二烯的影响

刘炼 , 胡百九 , 魏志勇 , 史云龙 , 张春庆 , 王玉荣 , 廖明义

高分子材料科学与工程

采用二丁基镁(MgBu2)部分或全部代替三异丁基铝(Al(i-Bu)3)作为镍催化体系的烷基化试剂,构成Ni(naph)2-MgBu2-BF3OEt2体系和Ni(naph)2-Al(i-Bu)3-MgBu2-BF3OEt2体系合成高顺式聚丁二烯橡胶.研究了体系在不同陈化方式和温度下的聚合反应动力学,并对聚合产物进行了测试表征.动力学研究结果表明,MgBu2的加入能增大Ni-Al-B体系的聚合反应活性,且Ni-Mg-B体系的聚合反应活性明显高于Ni-Al-B体系和Ni-Al-Mg-B体系;聚合产物测试结果表明,聚丁二烯的顺1,4-结构稍有下降,其相对分子质量、分子量分布以及门尼黏度等基本保持不变.

关键词: 镍催化体系 , 聚丁二烯 , 二丁基镁 , 动力学

以硅氧烷基取代亚胺为封端剂原位负离子法合成官能化聚苯乙烯

廖明义 , 吴晨静 , 王妮妮 , 徐林 , 李传清 , 李洪泊 , 梁爱民

高分子材料科学与工程

首先合成了含硅氧烷基的芳香亚胺封端剂N-苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(TEOS),然后用负离子原位聚合法合成了端基官能化聚苯乙烯PS-TEOS.采用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对TEOS和PS-TEOS的结构进行了表征.研究了TEOS与聚苯乙烯基锂的定量反应关系,以及TEOS加入量、反应温度、反应时间及PS相对分子质量对封端效率的影响.结果表明,封端反应在10 min~5 min内快速完成,封端反应温度在55℃~80℃、PS的(M)n在5000~50000范围内变化对封端效率影响不大,制备的PS-TEOS的官能度在80%以上,实现了TEOS与聚苯乙烯基锂等摩尔封端反应.

关键词: 封端剂 , 负离子聚合 , 端基官能化 , 聚苯乙烯 , 封端效率

ETE作调节剂高温合成丁二烯/苯乙烯橡胶的反应动力学

陶晓伟 , 廖明义 , 刘贵昌 , 闫冰 , 吕万树 , 邰峰 , 梁爱民

高分子材料科学与工程

以正丁基锂为引发剂、乙基四氢糠基醚(ETE)为调节剂、环己烷为溶剂,采用高温负离子聚合工艺合成了丁二烯(Bd)/苯乙烯(St)橡胶.研究了聚合温度、ETE/Li比和引发剂浓度等因素对聚合反应动力学的影响.结果表明,ETE是溶聚丁苯橡胶(SSBR)合成中有效的高温调节剂,在高温下仍然具有很好的活性,能够显著加快共聚合反应速率,调节单体Bd和St的聚合速率,同时对反应动力学参数进行了研究.

关键词: 乙基四氢糠基醚 , 溶聚丁苯橡胶 , 高温聚合 , 动力学

水润滑橡胶轴承用氯磺化聚乙烯的耐介质性及摩擦磨损性能

廖明义 , 励琦彪

高分子材料科学与工程

研究了不同交联体系制备的氯磺化聚乙烯(CSM)的耐水、耐油性能,并以CSM为基体制备了水润滑橡胶轴承,研究了在海水润滑介质中,橡胶轴承的摩擦磨损性能,同时与丁腈橡胶(NBR)耐水耐油和摩擦磨损性能进行了对比.结果表明,不同交联体系制备的CSM,显示出优异的耐水、耐油性能,并且均明显优于NBR;在变速、变载荷的实验条件下,CSM制备的橡胶轴承的摩擦系数、磨损量绝大多数工况下均小于NBR橡胶轴承,显示出优异的摩擦磨损性能,是替代NBR制备水润滑橡胶轴承的理想基体材料.

关键词: 氯磺化聚乙烯 , 耐水耐油性能 , 水润滑 , 橡胶轴承 , 摩擦系数 , 磨损量

稀土硬脂酸络合物引发LDPE膜紫外光降解的研究

廖明义 , 杨玉涛

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2003.03.018

成功地合成了三种稀土硬脂酸盐 (CeSt3、NdSt3及PrSt2) 络合光敏剂.用元素分析和IR表征了这些光敏剂.采用测试LDPE膜的力学性能、红外羰基指数(CI=A1714cm-1/A1377cm-1)以及测定膜的粘均分子量的方法,研究并比较了这几种稀土光敏剂引发LDPE膜紫外光降解的效果.

关键词: 稀土 , 络合物 , 硬脂酸盐 , LDPE , 紫外光氧化降解

荧光共轭聚合物的合成及荧光淬灭研究

张华 , 仲丛欣 , 廖明义

功能材料

通过Sonogashira偶合反应合成了3种含pentiptycene基团、侧链分别含对称烷氧基取代、含非对称烷氧基取代和含烷基取代的聚对苯撑乙炔衍生物PPE-A、B和C.采用1H NMR,FT-IR,UV-Vis和PL等仪器对其进行了表征.讨论了侧链取代基类型对PPE溶解性和光学性能的影响;研究了间二硝基苯(m-DNB)和对硝基甲苯(p-NT)两种硝基化合物对PPE-A和B溶液的荧光淬灭影响,结果表明,PPE-A和B具有很高的荧光强度,对m-DNB和p-NT显示出良好的荧光响应.

关键词: 聚对苯撑乙炔 , 溶解性 , 硝基化合物 , 荧光淬灭

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