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壳聚糖负载稀土化合物催化环氧乙烷与环氧丙烷共聚合反应研究

曾宪标 , 张一烽 , 张富尧 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

研究以壳聚糖(Cs)作为高分子金属催化剂载体,制得负载稀土金属化合物的高分子金属催化剂,应用于环氧乙烷(BO)和环氧丙烷(PO)的共聚合反应.研究发现以三异丁基铝(Al(i-Bu)3)为助催化剂,乙酰丙酮(Acac)为第三组分时,该体系的催化活性高达192 kg*copolymer/mol*Y,比非负载型稀土催化体系活性提高1个数量级以上.环氧乙烷和环氧丙烷的竞聚率r 1(EO)、r 2(PO)分别为2.75±0.02和0.55±0.01;并用13C-NMR谱和DSC谱对共聚物结构进行了表征.

关键词: 壳聚糖负载稀土金属 , 环氧乙烷 , 环氧丙烷 , 共聚合反应

异戊二烯/丙烯腈嵌段共聚物的合成和性能研究

胡志国 , 张一烽 , 郑荣华 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

首次采用三元稀土催化剂[Nd(P204)3-A1(i-Bu)3-BrCH2CH2Br]以顺序聚合法合成异戊二烯-丙烯腈嵌段共聚物.研究了共聚合反应特征.用红外光谱和差示扫描量热分析等表征嵌段共聚物,它有两个玻璃化转变温度(Tg:-75.6 ℃,96.5 ℃),有优良的耐溶剂性和较好的力学性能.含28.2%丙烯腈的嵌段共聚物(生胶)的断裂强度为0.53 MPa,屈服强度为0.50 MPa,断裂伸长率为261%,弹性模量为1.86 MPa.

关键词: 稀土催化剂 , 异戊二烯 , 丙烯腈 , 嵌段共聚物 , 力学性能

异戊二烯/1，2-环氧己烷嵌段共聚物的合成及其固定化酶

胡志国 , 张一烽 , 薛怀国 , 沈之荃

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.05.019

采用三元催化剂化剂[N(P204)3-Al(i-Bu)3-BrCH2CH2Br]以顺序聚合法合成异戊二烯/1，2-环氧己烷嵌段共聚物，研究了共聚合特征．用红外光谱和元素分析对共聚物进行表征．用电化学吸附法将葡萄糖氧化酶固定在该共聚物中制成异戊二烯/1，2-环氧己烷嵌段共聚物葡萄糖氧化酶电极，该电极呈现典型的酶催化反应动力学特征．固定葡萄糖氧化酶的表观米氏常数为32．2 mmol/L，酶催化反应的活化能为37．2kg/mol.

关键词: 稀土催化剂 , 异戊二烯 , 环氧己烷 , 嵌段共聚 , 葡萄糖氧化酶 , 固定化酶

原子转移自由基聚合及其在新型高分子材料合成中的应用

华静 , 张一烽 , 陈滇宝

高分子材料科学与工程

概述了原子转移自由基聚合(ATRP)反应的基 本原理、引发体系的组成及应用此技术来设计制备一系列指定拓朴结构和功能化的新型聚合 物材料.ATRP是一种用途广泛、简单易行、有很好的工业应用前景的聚合技术.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 活性自由基聚合 , 引发体系

淀粉在CS2/H2O2体系中与烯烃接枝共聚

张一烽 , 殷雄 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

采用CS2/H2O2体系在碱性条件下引发玉米淀粉与丙烯酰胺、苯乙烯接枝共聚,系统研究了NaOH、CS2和单体的浓度、CS2/H2O2的摩尔比及反应温度等与接枝效应关系.结果发现在适宜条件下,室温(25～35 ℃)接枝反应0.5～1.0 h,单体转化率和接枝效率可达96%以上.在相同条件下,淀粉接枝丙烯酰胺优于苯乙烯.判断该引发体系为氧化还原型,属自由基机理,并有利于亲水性单体的接枝共聚,具有高效、反应条件温和等特征.

关键词: 二硫化碳 , 过氧化氢 , 淀粉 , 丙烯酰胺 , 苯乙烯 , 接枝共聚

丙烯酸十八酯在Nd(P204)3-Al(i-Bu)3催化剂体系中聚合的研究

丁伟 , 张一烽 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

研究了丙烯酸十八酯(OA)在Nd(P204)3-Al(i-Bu)3催化剂体系中的聚合反应,反应的最佳条件是:以苯为溶剂,［Al］／［Nd］=9(摩尔比),［OA］／［Nd］=162(摩尔比),60 ℃反应6 h,聚合转化率大于90%,所得聚合物的分子量为1.0×105～1.5×105。聚合反应速率与单体浓度、催化剂浓度均呈一级关系,聚合反应的表观活化能为32.5 kJ／mol。

关键词: 丙烯酸十八酯 , 稀土配位催化剂 , 聚合动力学 , 配位聚合

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