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气氛对侧链型质子交换膜材料降解行为的影响

王哲 , 白洪伟 , 倪宏哲 , 杜长江 , 姜曙光 , 张明耀 , 张会轩

高分子材料科学与工程

利用缩聚反应合成了不同磺化度的侧链型磺化聚芳醚酮(SPAEK)质子交换膜材料,红外光谱与氢核磁谱图证实所合成产物为目标产物.通过热重分析仪(TGA)对SPAEK在氮气和空气中的热性能研究发现,SPAEK在氮气中的热稳定性要好于在空气中的.通过Friedman方法计算得到了不同磺化度SPAEK分别在氮气和空气氛围下的活化能E和相关系数r.利用Coats-Redfem方法探讨了SPAEK的降解机理,结果表明SPAEK的降解机理为F1机理.

关键词: 磺化聚芳醚酮 , 热重分析 , 降解

聚合条件对丙烯酸丁酯反应动力学的影响

刘忠强 , 孙树林 , 谭志勇 , 张明耀 , 张会轩

高分子材料科学与工程

采用溶液聚合方法,通过改变聚合条件研究丙烯酸丁酯转化率随聚合时间变化的关系,考察其聚合反应动力学.改变引发剂过氧化苯甲酰(BPO)含量发现,BPO质量百分数提高聚合反应速率加快,单体转化率差别不大;提高温度有利于聚合速率的提高,但同时会导致单体最终转化率的降低;单体浓度越高,聚合速率越快,凝胶化现象明显;采用乙苯为溶剂,聚合速率慢,无凝胶化作用,采用乙酸乙酯与甲苯为溶剂,单体最终转化率接近,但乙酸乙酯做溶剂时单体聚合速率更快.

关键词: 丙烯酸丁酯 , 溶液聚合 , 聚合速率 , 转化率

环氧型丙烯酸酯橡胶增韧聚乳酸的结构与性能

何亮 , 孙树林 , 张明耀 , 张会轩

高分子材料科学与工程

采用甲基丙烯酸环氧丙酯与丙烯酸酯类单体共聚的环氧型丙烯酸酯橡胶(ACM)增韧聚乳酸(PLA).冲击测试结果发现,随着ACM含量的增加,共混物冲击强度先增加后降低,增韧剂最佳的质量分数为25%,冲击强度可达到670J/m;拉伸性能测试表明,随着ACM含量增加,共混物的杨氏模量和屈服应力逐渐降低;ACM的玻璃化转变温度随着橡胶组分的增加逐渐上升,PLA相的玻璃化转变温度变化不明显;差示扫描量热(DSC)测得加入ACM后,PLA冷结晶温度降低;扫描电镜(SEM)发现橡胶粒子质量分数为10%时能均匀分散在PLA中,ACM含量增加,相区尺寸变大;形变区观察发现,ACM橡胶粒子发生空洞化,基体发生剪切屈服.

关键词: 聚乳酸 , 丙烯酸酯橡胶 , 增韧 , 结构 , 性能

甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物的合成及热性能

肖凌寒 , 曹春雷 , 谭志勇 , 陈敏 , 张会轩

高分子材料科学与工程

通过溶液聚合法,在不同的反应温度、不同马来酸酐投料质量百分比的条件下,合成了甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物P(MMA-co-MAH).通过傅立叶红外光谱以及滴定法对合成的P(MMA-co-MAH)共聚物进行表征,结果表明,在实验条件下甲基丙烯酸甲酯(MMA)与马来酸酐(MAH)均能发生共聚合反应.提高共聚合反应温度以及马来酸酐的投料比都能够显著提高P(MMA-co-MAH)共聚物中的马来酸酐含量.通过对P(MMA-co-MAH)共聚物的热失重分析,利用Ozawa及Kissinger方程研究了共聚物的降解动力学,结果表明,P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性受聚合反应温度和马来酸酐投料比的共同影响,共聚物中马来酸酐含量对P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性起决定性作用.

关键词: 甲基丙烯酸甲酯 , 马来酸酐 , 共聚合 , 热稳定性 , 降解动力学

聚合反应工程教学中的难点选析

赵文杰 , 张会轩

高分子材料科学与工程

平均分子量和平均聚合度以及自由基聚合微观动力学等教学内容是《聚合反应工程》课程的重要内容,笔者针对平均分子量和平均聚合度以及自由基聚合微观动力学教学中的疑难问题进行了分析和推导.结果表明,在平均分子量和平均聚合度这一知识点中,数均分子量是一条主线,在引出其公式之后,可仿此公式得出重均分子量的公式.依据平均分子量、平均聚合度以及单体分子量三者之间的关系式可得出平均聚合度的公式;在自由基聚合微观反应动力学这一知识点中,主要解决了引发和终止反应速率方程中的系数问题以及链增长反应自由基总浓度的问题.

关键词: 聚合反应工程 , 教学 , 平均分子量 , 平均聚合度 , 自南基聚合微观动力学

高韧性聚乙烯合金的制备与性能

沙莎 , 孙树林 , 曹宇飞 , 姚冬 , 谭志勇 , 张会轩

高分子材料科学与工程

采用氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、二元乙丙橡胶(EPR)、三元乙丙橡胶(EPDM)及乙烯-辛烯共聚物(POE),分别与高密度聚乙烯(HDPE)以不同比例在双螺杆挤出机中熔融共混,制备高韧性聚乙烯合金.冲击测试表明,在四种共混物中,HDPE/POE具有较佳的力学性能;Vu-Khanh方程表明,G_i与冲击性能有很好的对应关系;扫描电镜表明,弹性体在HDPE中有很好的分散,橡肢粒径较小,分散均匀;形变区现察显示,纯HDPE为脆性断裂,而HDPE/弹性体断裂表面发生塑性形变,发生剪切屈服,呈明显的韧性断裂.

关键词: 高密度聚乙烯 , 弹性体 , 熔融共混 , 增韧

用于直接甲醇燃料电池的磺化聚芳醚酮砜/聚偏氟乙烯复合膜的制备与性能

王哲 , 隋秀鹏 , 倪宏哲 , 吕鑫 , 张会轩

高分子材料科学与工程

通过共混的方法制备了磺化聚芳醚酮砜(SPAEKS)与聚偏氟乙烯(PVDF)复合型质子交换膜.红外光谱(FT-IR)表明复合膜中存在C-F和O=S=O收缩振动峰.X射线衍射(XRD)结果表明,随着PVDF含量的增加,PVDF的结晶峰明显增强.扫描电镜照片显示,当PVDF含量低于20%时,有细小的晶体颗粒均匀分布在膜的表面,而当PVDF含量高于20%时,复合膜的表面和断面都有微孔存在.热重分析(TGA)证实PVDF的引入提高了膜的热稳定性.PVDF质量分数为15%的复合膜在25℃时的质子传导率保持在0.055 S/cm,而甲醇渗透系数降低到2.28×10-7 cm2/s,能够满足直接甲醇燃料电池的需要.

关键词: 直接甲醇燃料电池 , 磺化聚芳醚酮砜 , 聚偏氟乙烯 , 复合膜

官能化丙烯酸酯类涂料树脂的制备及性能研究

郐羽 , 牟洋 , 孙赫 , 张会轩

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.05.009

通过溶液聚合方法合成了不同共聚物组成的羟基丙烯酸树脂,采用乌氏黏度计及傅里叶变换红外光谱对合成树脂的黏度及其结构进行了表征;采用所合成的丙烯酸树脂与多异氰酸酯制备涂膜,研究了涂膜在不同温度及不同时间下的固化行为,并对涂膜的性能进行了测试.结果表明:实验合成的羟基丙烯酸树脂与六亚甲基二异氰酸酯三聚体所制备的涂料性能优异,涂膜附着力均可达1级或更好,硬度高达4H,耐化学试剂性能优良.

关键词: 羟基丙烯酸树脂 , 聚氨酯 , 涂料 , 固化

ABS接枝共聚物对CPVC树脂的增韧

周婷婷 , 任亮 , 李明远 , 张明耀 , 张会轩

高分子材料科学与工程

通过调整共聚单体的组成(St/AN)及聚丁二烯与共聚单体的投料比,合成了一系列具有不同接枝共聚组成和核壳比的ABS接枝共聚物。将其与氯化聚氯乙烯CPVC树脂熔融共混,研究了CPVC/ABS共混物的性能和形态结构。结果表明,SAN共聚物和CPVC树脂为不相容体系,但当SAN共聚物中AN含量为20%~25%时,两者之间表现出较强的相互作用。CPVC/ABS共混物的力学性能和形态结构显著地依赖于接枝SAN共聚物的AN含量和ABS接枝共聚物的核壳比,当AN含量为20%~25%、核壳比为40/60时,ABS橡胶粒子能够均匀地分散在CPVC基体树脂中,共混物表现出良好的冲击韧性。

关键词: 氯化聚氯乙烯树脂 , ABS接枝共聚物 , 共混物 , 性能 , 形态结构

链转移剂叔十二烷基硫醇对高温连续本体法合成PMMA热稳定性的影响

曹春雷 , 谭志勇 , 张子健 , 张会轩

高分子材料科学与工程

采用热重分析法,研究了链转移剂叔十二烷基硫醇(TDDM)对高温连续本体聚合合成聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的热稳定性及热氧化稳定性的影响.实验结果表明,在聚合过程中,链转移剂的加入能够提高PMMA的热稳定性和热氧化稳定性,且二者随链转移剂用量的增加而提高,但稳定机理不同.链转移剂对PMMA热稳定性的改善是通过减少具有不饱和末端分子链的相对比例实现的,提高的是PMMA的低温稳定性;而对PMMA热氧化稳定性的改善是通过转移剂末端基团的稳定作用实现的,提高的是PMMA的整体稳定性.

关键词: 聚甲基丙烯酸甲酯 , 链转移剂 , 热稳定性 , 热氧化稳定性

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