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Selective hydrogenation of benzene to cyclohexene over monometallic ruthenium catalysts in the presence of CeO2 and ZnSO4 as co-modifiers

孙海杰 , 陈凌霞 , 李帅辉 , 江厚兵 , 张元馨 , 任保增 , 刘仲毅 , 刘仲毅

稀土学报(英文版) doi:10.1016/S1002-0721(12)60397-4

关键词:

串联双釜连续反应装置中Ru-Co-B/ZrO2上苯选择加氢制环己烯

孙海杰 , 李帅辉 , 张元馨 , 江厚兵 , 曲良龙 , 刘寿长 , 刘仲毅

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60637-8

采用化学还原法制备了苯选择加氢制环己烯催化剂Ru-B/ZrO2,考察了Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu和Zn等过渡金属的添加对Ru-B/ZrO2催化剂性能的影响.结果表明,这些过渡金属的添加均可提高Ru-B/ZrO2催化剂中的B含量.B的修饰及第二种金属或金属氧化物的集团效应和配位效应导致Ru-B/ZrO2催化剂活性降低和环己烯选择性升高.当Co/Ru原子比为0.06时,Ru-Co-B/ZrO2催化剂上反应25 min苯转化率为75.8％时,环己烯选择性和收率分别为82.8％和62.8％.在双釜串联连续反应器中和优化反应条件下,Ru-Co-B/ZrO2催化剂使用419h内苯转化率稳定在40％左右,环己烯选择性和收率分别稳定在73％和30％左右.

关键词: 苯 , 选择加氢 , 环己烯 , 钌 , 过渡金属 , 硼

Y2O3掺杂ZrO2对苯选择加氢制环己烯催化剂Ru-La-B/ZrO2性能的影响

孙海杰 , 陈凌霞 , 李帅辉 , 张元馨 , 刘寿长 , 刘仲毅 , 任保增

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40022

用水热合成法制备了纳米ZrO2和Y2O3掺杂的ZrO2(ZrO2-Y),并考察了它们作载体对苯选择加氢制环己烯催化剂Ru-La-B/ZrO2性能的影响.结果表明,2种ZrO2具有相同微晶尺寸、织构性质和粒度分布.但ZrO2仅含有单斜相ZrO2,而ZrO2-Y不但含有单斜相ZrO2,还含有一部分四方相ZrO2.Y2O3掺杂影响ZrO2的组成和物相,进而影响用其制备催化剂的组成和物相.掺杂的Y2O3可以占据一部分不适宜苯加氢生成环己烯的活性位.因此,ZrO2-Y负载Ru-La-B催化剂活性明显低于ZrO2负载的,在低苯转化率下环己烯选择性前者比后者高.由于四方相ZrO2表面羟基比单斜相少,ZrO2-Y负载Ru-La-B催化剂的亲水性比ZrO2负载的差.环己烯不易从ZrO2-Y负载的催化剂表面脱附.当苯转化率高于52％时,ZrO2-Y负载的催化剂的环己烯选择性低于单斜相ZrO2负载的.ZrO2负载的Ru-La-B催化剂上20 min的环己烯收率达到了52.1％,而ZrO2-Y负载的环己烯收率仅45.2％.纳米单斜相ZrO2较适宜作苯选择加氢制环己烯Ru催化剂的载体.

关键词: 苯 , 选择加氢 , 环己烯 , 二氧化锆 , 氧化钇掺杂