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改性纳米ZSM-5催化剂脱除汽油中烯烃的性能

张培青 , 王祥生 , 郭洪臣 , 朱文良 , 赵乐平 , 胡永康

催化学报

在考察ZSM-5沸石晶粒大小对脱除汽油中烯烃的影响的基础上,用纳米ZSM-5沸石作为活性组分负载Co-Mo氧化物制备了改性纳米ZSM-5沸石催化剂,并用XRF,NH3-TPD和TEM等方法对催化剂进行了表征. 以脱除DCC汽油中的烯烃为探针反应,临氢条件下,在固定床反应器上对催化剂脱除烯烃的性能进行了评价,考察了反应温度、压力、质量空速和氢/油比对催化剂脱除烯烃性能的影响. 结果表明,由于纳米ZSM-5沸石具有晶粒小、微孔短、扩散路程短以及表面酸中心数量多等特点,因而表现出较高的催化活性和较强的抗积碳性能. 在V(H2)/V(oil)=300,WHSV=3 h-1,p(H2)=3.0 Mpa和θ=350 ℃的适宜条件下,DCC汽油中烯烃的含量由60.7%下降到40%左右,芳烃和烷烃的含量增加; 在脱除烯烃的同时可维持汽油的辛烷值不降低. 催化剂连续运行1000 h以上,其脱除烯烃的性能稳定.

关键词: 加氢精制 , 纳米ZSM-5沸石 , 烯烃 , 芳香族烃 , 烷烃 , 汽油 , ,

水热处理对纳米HZSM-5沸石酸性质及其降低汽油烯烃性能的影响

张培青 , 王祥生 , 郭洪臣 , 徐舟波 , 赵乐平 , 胡永康

催化学报

采用水蒸气和碱性氨水蒸气在500 ℃下对纳米HZSM-5沸石催化剂进行了水热处理改性,并用XRD,IR,NH3-TPD和XRF对催化剂进行了表征. 以降低FCC汽油(≤70 ℃馏分)烯烃含量为探针反应,考察了不同水热处理介质对催化剂酸性质和催化性能的影响. 结果表明,经不同介质水热处理后,纳米HZSM-5沸石中约10%的Al2O3被脱除,总酸量降低,导致积炭失活的强酸中心明显减少; 不同水热处理介质对催化剂的总酸量没有明显影响,而对酸中心类型分布的影响较大. 水热处理改性使催化剂活性的稳定性明显改善,初始活性降低. 同时,水热处理改性降低了催化剂对芳构化反应的催化活性,提高了对异构化反应的催化活性. 采用氨水(0.5 mol/L)蒸气处理的纳米HZSM-5催化剂其降烯烃催化活性更为稳定. 在给定的反应条件下,FCC汽油的烯烃含量(φ)由65.9%降低到约26%,产物中烯烃、芳烃(主要是C7~C9芳烃)和烷烃含量分别保持在25%,19%和55%左右,辛烷值基本不变.

关键词: 纳米HZSM-5沸石 , 水热处理 , 氨水 , 酸性质 , FCC汽油 , 烯烃

Cl-浓度对硫酸盐还原菌体系中316L不锈钢腐蚀行为的影响

辛征 , 于勇 , 王元春 , 张培青 , 段继周 , 侯保荣

材料保护

油田采出水中Cl-含量是影响材料微生物腐蚀的重要因素,以往对此研究较少.通过电化学阻抗谱(EIS)、扫描电镜(SEM)、能谱(EDS)及荧光显微镜等研究了Cl-浓度分别为200,150,100,30,6 g/L的模拟油田采出水介质中硫酸盐还原菌(SRB)对316L不锈钢腐蚀行为的影响.结果表明:在30g/L Cl-时316L不锈钢表面细菌附着量明显高于其他盐度,Cl-浓度高于100 g/L时不锈钢表面基本无细菌附着;在低盐度含SRB介质中,试样电荷转移电阻(Rct)较小,耐腐蚀性能较低;在低盐度下试样表面生物膜疏松多孔,有胞外聚合物、腐蚀产物和代谢产物形成,表面的Fe含量明显低于高盐度介质,而C含量较高,SRB的存在增大了试样的腐蚀溶解速度.

关键词: 硫酸盐还原菌 , 腐蚀 , Cl-浓度 , 316L不锈钢 , 电化学行为 , 油田采出水

纳米HZSM-5催化剂催化C8直链烃转化的性能

张培青 , 徐金光 , 王祥生 , 郭洪臣

催化学报

制备了粒径为20~50 nm的纳米HZSM-5催化剂,并采用XRF,TEM和NH3-TPD等技术对催化剂进行了表征. 以正辛烷和1-辛烯的芳构化和异构化为探针反应,研究了纳米HZSM-5催化剂的催化性能,并与微米HZSM-5催化剂(4~6 μm)进行比较. 考察了反应条件对纳米HZSM-5催化剂催化生成C7~C9芳烃和C4~C6异构烷烃选择性的影响,并对反应机理进行了初步探讨. 结果表明,纳米HZSM-5沸石具有晶粒小、微孔短、孔口多以及位于孔口和外表面的酸中心数量多、对大分子的烷基芳烃和异构烷烃等的扩散阻力小等特点,减小了积炭对纳米HZSM-5沸石上芳构化、烷基化和异构化反应的影响,比微米HZSM-5沸石具有更好的芳构化、异构化性能和稳定性,烃类可通过芳构化、异构化和烷基化等反应途径转化为高辛烷值的异构烷烃和芳烃. 在p=0.1 MPa,θ=370 ℃和WHSV=2 h-1的条件下,纳米HZSM-5催化剂催化正辛烷和1-辛烯转化的产物中,异构烷烃和芳烃的总产率分别为88%和93%,C4~C6异构烷烃和C7~C9芳烃的选择性分别达到80%和70%以上. 正辛烷和1-辛烯在不同晶粒大小HZSM-5催化剂上的反应遵循正碳离子反应机理.

关键词: 纳米HZSM-5沸石 , 辛烷 , 辛烯 , 芳构化 , 异构化 , 烷基化

超细NaY分子筛的合成

邹文芳 , 肖超 , 辛征 , 张培青

硅酸盐通报

在没有添加剂的条件下,研究了以工业级水玻璃为原料原位水热合成超细NaY分子筛,并采用XRD、TEM、BET等方法对所合成的分子筛进行了表征.考察了陈化时间、碱度、晶化时间、晶化温度对NaY分子筛结晶度和晶粒大小的影响.结果表明:在陈化时间64h、硅铝胶组成x为6.0、晶化时间4h、晶化温度100℃的优化条件下,合成了晶粒尺寸小于200 nm的NaY分子筛.

关键词: 水热合成 , 超细分子筛 , NaY

东昆仑五龙沟金矿床Ⅺ号金矿化带特征及找矿前景

张延林 , 韩玉 , 张培青 , 田承盛 , 陈建林

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2011.09.003

五龙沟金矿床是东昆仑造山带规模最大的金矿床,矿区内发育3条韧脆性剪切带,其中萤石沟—红旗沟韧脆性剪切带控制着Ⅺ号金矿化带.Ⅺ号金矿化带内矿体沿脆性断裂及其间的节(劈)理带分布,空间上分段集中,局部富集,沿倾向和走向有侧列再现和尖灭再现的群聚规律.矿体主要赋存于斜长花岗岩中,金主要赋存在硫化物中.围岩蚀变类型主要有硅化、绢云母化、高岭土化、黄铁矿化、毒砂化,并且在空间上有强弱分带的特征.通过对Ⅺ号金矿化带赋矿规律的分析研究和总结,为扩大该矿化带内金矿体规模、推动其他矿化带金矿找矿工作提供了依据.

关键词: Ⅺ号金矿化带 , 成矿规律 , 找矿前景 , 五龙沟金矿床

组合改性对纳米HZSM-5催化剂降低汽油烯烃性能的影响

张培青 , 王祥生 , 郭洪臣

催化学报

纳米HZSM-5(20~50 nm)沸石晶粒经碱性介质水热处理、负载稀土和锌氧化物组合改性后,制备成降低FCC汽油烯烃的催化剂,并用TEM,XRF,NH3-TPD及IR等手段对其进行了表征. 在温度为370 ℃, 压力3 MPa, 质量空速(WHSV)3 h-1 和氢油比(V(H2)/V(oil))为600的反应条件下, 在固定床反应器上对催化剂的降烯烃性能进行了评价. 结果表明,组合改性后的纳米HZSM-5催化剂表现出很强的降烯烃能力. 全馏分FCC汽油中烯烃含量(φ,下同)从49.6%降至15.4%, 芳烃(主要是C7~C9)含量从11.4%增加到33.5%, 异构烷烃(主要是C4~C6)含量从17.4%增加到31.1%, 异构烷烃与正构烷烃比从3.3增加到8.1, 在烯烃大量降低的同时,汽油的辛烷值(RON)有所增加. 同时汽油中苯的含量从2.84%降低到0.66%, 而硫的含量从0.02%(w)降低到0.01%. 催化剂具有降烯、除苯和脱硫的综合性能,且连续反应320 h仍保持性能稳定.

关键词: 纳米HZSM-5分子筛 , 改性 , 稀土 , , FCC汽油 , 烯烃 ,

不同添加剂对合成NaY分子筛的影响

肖超 , 辛征 , 张培青

硅酸盐通报

本文以工业水玻璃为原料,对合成超细NaY分子筛进行了研究.考察了添加吐温-20、乙酸及二者混合物对合成NaY分子筛的影响,采用XRD、SEM、TEM等技术对所合成的分子筛进行了表征.结果表明,加入吐温20、乙酸及二者混合物均能降低分子筛的粒径,且添加二者混合物对于降低分子筛的晶粒尺寸和提高分散度均具有明显的促进作用,当二者混合物组成为吐温20含量为合成体系Al2O3含量的0.1%,乙酸含量是合成体系Al2 O3含量的150%时,可以得到粒径分布较窄、晶粒大小为180 nm左右及分散度较好的NaY分子筛.

关键词: NaY分子筛 , 吐温-20 , 乙酸 , 混合物

赤泥与矿井废水在烟气脱硫中的应用?

孙详彧 , 盛彦清 , 张培青

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.10.2015032602

通过洗脱实验评价了工业废弃物赤泥、矿井废水对二氧化硫( SO2)的吸收能力,并将两者联合制成脱硫剂.实验结果表明,对于SO2含量为20000 mg·m-3的模拟烟气,当赤泥?矿井废水脱硫剂中固体投加浓度从0 mg·L-1提高到800 mg·L-1时,其对SO2的吸收量从372 mg·L-1提高到978 mg·L-1.矿井废水与赤泥的联合使用具有较高的脱硫效率,较低的脱硫成本,可实现以废治废的目的.

关键词: 脱硫 , 矿井废水 , 赤泥 , 以废治废

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