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石油亚砜萃取钯(Ⅱ)性能和机理研究

张安运

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2000.05.011

研究了 HNO3 中中性萃取剂石油亚砜萃取钯(Ⅱ)的性能.通过考察萃取剂浓度、溶液酸度和温度对钯(Ⅱ)萃取平衡的影响,确定了萃取机理,求得了萃取反应平衡常数和有关热力学参数;验证了萃取体系对钯(Ⅱ)的萃取动力学过程为一级反应.

关键词: 溶剂萃取 , 石油亚砜 , 钯

1，2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)乙二酮-[1，2]与三正辛基氧化膦协同萃取RE(Ⅲ)的性能和机理研究

张安运

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2001.01.001

研究了1，2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代 吡唑-4′-基)乙二酮-[1，2](H2A)与三正辛基氧化膦(TOPO)协同萃取RE(Ⅲ)(RE=La、Pr、Nd、Gd、Dy和Y)的性能。通过考察萃取剂浓度、溶液酸度和温度对RE(Ⅲ)萃取平衡的影响，确定了萃取机理和萃合物组成，求得了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.。

关键词: 稀土元素 , 1,2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)乙二酮-[1,2] , 三正辛基氧化膦 , 协同萃取

H2A 与 TBP协同萃取 RE(Ⅲ)的性能和机理研究

张安运

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2001.01.008

研究了1，2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)乙二酮-［1,2］(H2A)与磷酸三丁酯(TBP)协同萃取 RE(Ⅲ)(RE=La、Pr、Nd、Gd、Dy 和 Y) 的性能。通过考察萃取剂浓度和溶液酸度对 RE(Ⅲ) 萃取平衡的影响，确定了萃取机理和萃合物组成，求得了半萃取值 pH1/2和萃取反应平衡常数 Ks.e.。

关键词: 稀土元素 H2A TBP 协同萃取

N,N-二甲基羟基胺与V(Ⅴ)氧化还原反应动力学及机理研究

张安运 , 厉凯 , 何辉 , 胡景 , 张先业 , 王方定

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.03.003

在HNO3溶液中研究了N,N-二甲基羟基胺(DMHA)与V(Ⅴ)氧化还原反应动力学.通过考察溶液酸度、还原剂浓度、离子强度和温度等因素对反应过程的影响，获得动力学速率方程为-d[V(Ⅴ)]/dt=k[V(Ⅴ)][DMHA]，在25.2℃，μ=0.976mol/L时，反应速率常数k=(9.95±1.0)L2/(mol2.s)；反应活化能ΔE=22.1kJ/mol；依据氮氧自由基的ESR波谱推测了可能的反应机理.

关键词: N,N-二甲基羟胺,V(Ⅴ),反应动力学,反应机理

H2BPMOPP和Phen协同萃取Ln3+的研究

韩维和 , 张安运 , 唐艳丽

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2002.02.003

研究了1,2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)邻苯二酮(H2BPMOPP,简为H2A)和邻菲口罗啉(Phen)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln3+(Ln=La,Pr,Nd,Gd,Dy)的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LnA*HA*Phen,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变.

关键词: 协同萃取 , 镧系离子 , 双-(苯基甲基氧代吡唑基)邻苯二酮 , 邻菲口 罗啉

羟胺与Pu(Ⅳ)氧化还原反应动力学和机理研究

张安运 , 刘鹰 , 王方定

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.02.006

研究了羟胺(HAN)与Pu(Ⅳ)在HNO3介质中的氧化还原反应动力学. 通过考察还原剂浓度和溶液酸度等因素对动力学过程的影响,确定反应动力学速率方程为:-d[Pu(Ⅳ)]/d t=k[Pu(Ⅳ)]2[DEHAN]2/[Pu(Ⅲ)]2[H+]4. 在μ=3.00 mol/L,25.2 ℃时,反应速率常数k=(17.4±0.48) mol3/(L3·min); 借助顺磁共振波谱推测了可能的反应机理,其速控步骤由基元反应组成:PuOH3+NH2OHK2(→←)K-2Pu3+HNHO+H2O

关键词: 羟胺 , Pu(Ⅳ) , 氧化还原反应 , 反应动力学 , 反应机理

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