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硅-丙共聚物微胶乳的合成及性能表征

张庆轩 , 杨普江 , 高颖 , 周朝晖 , 杨国华 , 王宗贤

高分子材料科学与工程

通过连续乳液聚合方法合成了平均粒径59.8 nm、粒径分布窄、固含量达42%的硅-丙微胶乳.考察了聚合温度、乳化剂用量、引发剂用量、功能性单体用量对乳液及乳胶膜性能的影响.FT-IR分析表明,丙烯酸酯和有机硅发生共聚;反应温度为80℃~85℃时,得到的乳液的乳胶粒较小,而胶膜的吸水率随温度的升高而降低;乳化剂用量、引发剂用量、功能性单体MAA用量增加,胶膜吸水率增大;乳化剂用量为单体质量的4%、引发剂用量为单体质量的0.375%、MAA用量占单体质量的1%~2%时,乳液粒径最小;适量MAA的加入,可有效抑制反应过程中凝聚物的产生.

关键词: 硅-丙共聚物 , 微胶乳 , 合成 , 性能

半连续乳液聚合法合成纳米硅丙乳液的动力学

张庆轩 , 杨普江 , 杨国华 , 刘金河

高分子材料科学与工程

以丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷(A151)为单体,采用复合乳化剂合成了有机硅改性丙烯酸酯纳米乳液.研究了有机硅、乳化剂、引发剂、反应温度及功能性单体甲基丙烯酸.2.羟基乙基酯(HEMA)、甲基丙烯酸(MAA)对乳液聚合反应速率的影响.结果表明,纳米硅丙乳液的聚合速率随乳化剂、引发剂、HEMA和MAA质量百分数的增加及反应温度的升高而增大,但随A151质量百分数的增大而减小.纳米硅丙乳液的聚合速率尺p与乳化剂浓度CE、引发剂浓度CI、A151浓度CA151、HEMA浓度CH、MAA浓度CM的关系为Rp=kCE0.2757CI0.1446CA151-0.3672CH0.0941CM0.0576.转化率在20%~80%范围内为恒定速率区,该区聚合反应的表现活化能为42.90 kJ/mol.

关键词: 纳米乳液 , 乳液聚合 , 动力学

乙醇/水介质中丙烯酰胺的分散聚合动力学

张庆轩 , 李玉伟 , 王晶 , 杨国华 , 王宗贤

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00670

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,亚硫酸氢钠和过硫酸铵为引发剂(I),丙烯酰胺(AM)为单体,在体积分数为90%的乙醇水溶液中,采用分散聚合方法合成了聚丙烯酰胺(PAM)双水相乳液.考察了聚合反应温度、引发剂质量分数、单体质量分数、PVP质量分数对分散聚合转化率、聚合速率、聚合物分子量和乳液稳定性等性质的影响.结果表明,AM质量分数从10%提高至25%时,初始聚合速率、最终转化率及聚合物相对分子质量增大,其中初始聚合速率增大约20倍.但单体质量分数不可过高,否则会因体系粘度过大而形成凝胶.PVP质量分数增大,初始聚合速率及最终转化率变小,但PVP质量分数过大和过小均不利于双水相乳液的稳定.随着温度的升高,聚合速率显著增加,而聚合物相对分子质量从20℃时的5.08 ×105降至70℃时的0.39×105.引发剂的质量分数从0.05%增加至0.15%时,单体AM转化率增大,而聚合物PAM的相对分子质量则从4.31 ×105降至3.73×105.当引发剂质量分数为0.05%时,反应存在20~25 min的诱导期,导致最大聚合速率推后60 min左右出现.AM、引发剂和稳定剂的质量分数分别为15%、0.05%和6%时,在30℃下反应6h所得乳液的粒径范围为10~75 μm,平均粒径为21.94 μm.粒径较大且分布较宽,乳液稳定性较差.转化率50%时分散聚合速率与各组分质量浓度的关系为:rp=kρI0.33ρAM0.84ρPVP-2.56,聚合反应表观活化能为40.95 kJ/mol.

关键词: 聚丙烯酰胺 , 双水相 , 分散聚合 , 动力学

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